乙烯三聚制己烯-1催化剂的反应行为和动力学

采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究。讨论了催化剂加入量、反应温度和压力对催化剂活性的影响。当催化剂加入量在 0 .5～ 2ml时 ,最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系 ;反应压力为 4.0～ 6 .0MPa时 ,最大反应速率与乙烯压力呈三级动力学关系 ,并据此求出反应温度为 95～ 130℃时催化剂上乙烯三聚反应的表观活化能     

乙烯三聚制己烯—1催化剂的反应行为和动力学

采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究,讨论了催化剂加入量,反应温度和压力对催化剂活性的影响,当催化剂加入量在一定范围时,最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系,反应压力在4．0－6．0MPa时,最大反应速率与乙烯压力呈三级动力学关系,并据此求出反应温度为95．130℃时催化剂上乙烯三聚反应的表观活化能为15．98kJ/mol。     

三种铬系催化剂的聚合性能及其动力学行为

考察了三种铬系催化剂的聚合行为，研究了反应温度、反应压力对催化剂聚合性能的影响，并对其聚合动力学进行了研究；在优化的反应温度和反应压力下，研究了三种催化剂随反应时间的变化规律。结果表明：随着反应温度升高，聚乙烯黏均分子量降低，熔体流动速率增大；随着反应压力增大，聚乙烯黏均分子量增大，熔体流动速率降低；催化剂在10～25 min时达到最大聚合反应速率，随着反应时间的延长，聚合反应速率缓慢衰减。     

1,1,1,3-四氯丙烷合成的反应动力学

研究了以四氯化碳和乙烯为原料合成1,1,1,3-四氟丙烷的调聚反应动力学.考察了以烷基磷酸酯、氯化铁、铁粉为催化剂时,催化剂浓度,压力、温度对反应的影响,结果表明该反应在1.0 MPa、100～115℃下为一级反应,表观活化能为59.6 kJlmol,对四氯化碳消耗速率的动力学方程为:-rA=6.566 x107exp(-5.96x104/RT)CAo(1-XA).     

Cr(acac)_3/Ph_2PN(~tBu)PPh_2/MAO催化乙烯高选择性齐聚的动力学研究

对乙酰丙酮铬[Cr(acac)_3]/二-(二苯基膦)叔丁胺[Ph_2PN(~tBu)PPh_2]/甲基铝氧烷(MAO)催化体系高选择性催化乙烯齐聚生成1-己烯/1-辛烯的动力学进行了研究。系统考察了催化剂浓度、乙烯压力和反应温度对反应活性及产物选择性的影响,并采用Aspen Plus软件建模计算乙烯在液相中的溶解度,对该体系进行了动力学模拟。结果表明:催化剂浓度对反应活性及选择性影响不大,最优的反应压力是3.5 MPa,最优的反应温度是45℃;该乙烯齐聚反应体系对催化剂浓度的反应级数是1.16,对乙烯浓度的反应级数是1.74;当温度为30~45℃,压力为2.0~3.5 MPa时,该反应的表观活化能为73.7 k J/mol。     

新型表面活性剂烷基糖苷的合成试验

以葡萄糖、月桂醇为原料,采用直接合成法进行月桂基葡萄糖苷的合成试验,探讨了反应温度、压力、催化剂用量(剂糖比)、原料配比(月桂醇与葡萄糖摩尔比)对反应速率及产品质量的影响。结果表明,温度及催化剂用量对反应速率的影响符合向下弯曲的抛物线,其最佳操作温度为120℃,最佳剂糖质量比为0．008：1;提高反应真空度,可提高合成反应速率,但当操作压力降到4KPa以下时,继续降低操作压力,对提高反应速度贡献很小;提高醇糖摩尔比,反应速率逐渐增大,当醇糖比达到5～6：1时,反应速率达到最大,而后随着月桂醇量的进一步增加,反应速率反而有下降的趋势。     

邻硝基对叔丁基苯酚催化加氢研究

考察了催化剂及其加入量、溶剂及其加入量、反应温度、反应压力对邻硝基对叔丁基苯酚加氢反应的影响。适宜的条件为：催化剂：采用浸渍法制备的自制样,加入量0．10～015g,溶剂：乙醇和正丁醇,优选正丁醇,加入量50mL,反应温度90℃,反应压力0．10MPa。     

铬/钒双金属催化剂催化乙烯气相聚合

在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。     

树枝状钛催化剂的合成及其聚合反应动力学

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)与3,5-二叔丁基水杨醛水杨醛为原料,通过席夫碱反应合成一种新型树枝状水杨醛亚胺配体,并与钛络合得到一种树枝状钛金属催化剂。运用FTIR、¹H-NMR、UV、ESI-MS等结构分析表征方法对合成的配体及钛金属催化剂进行了结构表征分析,同时,对树枝状钛金属催化剂催化乙烯聚合性能及反应体系的相关动力学参数进行了研究。实验结果表明,树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构与理论结构相符,其催化乙烯聚合性能较好,活性可达312.56 kg PE/(mol·Ti·h),聚合产物为UHMWPE。其催化乙烯聚合反应的动力学曲线为速升缓降型,聚合反应级数为1.09,属于准一级反应,聚合表观速率反应方程式可以表示为R_p=k_pC^*C^1.09_m。在一定的反应压力和温度条件下,聚合反应速率随乙烯压力的增大而增大,随反应温度的增大而降低。根据Arrhenius公式求得树枝状3,5-二叔丁基水杨醛亚胺钛金属催化剂催化乙烯聚合反应的表观活化能为16.02 k...     

复合载体负载型催化剂制备UHMWPE动力学行为

研究了采用氯化镁和硅胶复合载体负载Mg-Ti型催化剂催化乙烯聚合的性能和动力学行为,考察了聚合温度、时间、压力、助催化剂对催化剂性能的影响,以及链转移反应在其中所起到的作用。结果表明,温度对聚乙烯的相对分子质量影响最大,乙烯分压和聚合温度对催化剂的活性有明显影响,存在一个使催化剂高活性的最适宜铝钛物质的量之比。     

催化超临界水氧化处理焦化废水

采用催化超临界水氧化技术处理武汉某焦化厂废水。Ir-Ta/堇青石催化剂在反应温度380～460℃,反应时间20～100 s,反应压力为22～30 MPa,过氧比0～4下,探究处理焦化废水的影响因素;用COD的去除率表示超临界水氧化降解有机物的进程对其进行动力学分析。结果表明,在超临界水中添加催化剂后的有机物去除效果明显高于无催化剂;反应温度、压力、时间和过氧比等影响因素与COD和氨氮去除率呈正相关;加入催化剂后,在反应压力24 MPa,过氧比为200%(2倍)时,反应活化能为46.26 kJ/mol,频率因子为73.20 s~(-1)。     

催化超临界水氧化处理焦化废水

采用催化超临界水氧化技术处理武汉某焦化厂废水。Ir-Ta/堇青石催化剂在反应温度380～460℃,反应时间20～100 s,反应压力为22～30 MPa,过氧比0～4下,探究处理焦化废水的影响因素;用COD的去除率表示超临界水氧化降解有机物的进程对其进行动力学分析。结果表明,在超临界水中添加催化剂后的有机物去除效果明显高于无催化剂;反应温度、压力、时间和过氧比等影响因素与COD和氨氮去除率呈正相关;加入催化剂后,在反应压力24 MPa,过氧比为200%(2倍)时,反应活化能为46.26 kJ/mol,频率因子为73.20 s^(-1)。     

淤浆聚合体系乙烯溶解度及传质系数测定

对采用淤浆聚合法聚合生成超高相对分子质量聚乙烯过程中的传质过程进行了研究,考察了压力、温度对平衡溶解度的影响以及搅拌速率和物料对传质系数K_L的影响规律。结果表明：乙烯溶解度随气相中乙烯压力的升高而线性增加,气液平衡关系符合亨利定律;温度升高,气体溶解度减小;搅拌速率增大,相应的传质系数线性增大;加入聚乙烯颗粒会使吸收速率降低,物料量与传质系数基本呈反比例关系。     

磁性钯催化剂的制备及催化聚苯乙烯加氢的动力学研究

采用原位法制备了以四氧化三铁为磁核的磁性钯催化剂,进行了VSM、TEM、ICP-AES、XRD等表征与测试,并考察了磁性钯催化剂催化聚苯乙烯加氢制备聚环己基乙烯的反应动力学。在消除内外扩散影响的情况下,通过测定不同反应温度时反应过程中聚苯乙烯浓度随反应时间的变化关系,得到聚苯乙烯催化加氢动力学模型,其中对聚苯乙烯呈一级反应,而对氢气呈零级反应,反应活化能为51.4 kJ/mol。磁性钯催化剂具有很好的磁分离性能。     

滴流床反应器上α-甲基苯乙烯加氢影响因素分析

以α-甲基苯乙烯、氢气为原料在滴流床反应器中催化加氢合成异丙苯。本文主要考察反应温度、压力、循环量及进料α-MS的浓度、氢油比、催化剂、床层设计等因素对加氢反应的影响。结果表明,反应温度提高只在60～120℃范围内能够加快反应速率;压力在0.7～0.8 MPa时加氢反应速率最快,处理能力最大;氢油比的提高在保证原料与催化剂接触时间的前提下对反应有利;循环量及进料α-MS的浓度可以改变反应速率但是不能改变实际处理能力;催化剂的活性稳定是保证加氢效果的前提;床层设计的处理能力限制是造成目前加氢效果下降生产能力受限的主要原因。     

Hypol工艺用BCZ-108H型催化剂的聚合行为

研究了丙烯聚合用BCZ-108H型催化剂在60～85 ℃时的聚合行为及所制聚丙烯的主要性能,并与Hypol工艺常规应用的NA型催化剂和市售催化剂进行了对比。结果表明:随着温度的升高,丙烯聚合反应速率和催化剂活性总体呈降低趋势,且聚合反应速率的衰减越来越快。在整个温度区间内,采用BCZ-108H型催化剂的聚合反应速率和活性远高于另外两种催化剂,温度为70 ℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最小;温度为80 ℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最大。     

有机铬催化剂催化乙烯聚合

研究了有机硅烷铬酸酯催化剂(简称有机铬催化剂)在乙烯气相均聚合小试中的催化性能和聚合动力学行为。考察了不同种子床制备方法、有机铬催化剂加入量、聚合温度、乙烯与氢气分压比对聚合的影响,并对聚乙烯(PE)进行了结构与性能的分析表征。结果表明:经热活化与化学活化处理后的硅胶表面基本不含羟基,适宜作为种子床使用;有机铬催化剂加入量在100.0~150.0 mg时其活性最高且保持稳定,聚合动力学曲线为快速上升缓慢下降型;聚合温度在80~100℃时有机铬催化剂活性最高且变化不大,但在110℃时下降;随聚合温度升高,PE的重均分子量与数均分子量均降低,且相对分子质量分布明显变窄;H2的加入会显著降低有机铬催化剂活性。     

加料方式对钒系催化剂MAV-01聚合性能的影响

制备了钒系聚乙烯催化剂MAV-01,以三异丁基铝(TIBA)为助催化剂,研究了淤浆聚合体系中催化剂加料方式对其聚合性能的影响。优选了较佳的加料方式为:先将助催化剂加入氮气保护的反应系统中,加入定量氢气,然后加入乙烯到接近反应压力0.9MPa,将钒系催化剂加入聚合体系,之后补充乙烯至反应压力1.0MPa。在此条件下,钒系催化剂MAV-01的聚合活性较高,制备的聚合物具有较高的熔体流动速率和较宽的相对分子质量分布。     

气相法聚乙烯催化剂小试评价装置中自控系统的应用

针对气相法聚乙烯催化剂评价小试,利用自控系统实现了乙烯反应质量流量检测、聚合压力和温度控制,考察了不同控制方案及参数时反应过程的影响,选出了最佳条件。在不同反应条件下评价QCP-01催化剂,对其聚合反应动力学进行初步探讨。结果表明,聚合压力、温度对反应动力学有显著影响。     

一种Ziegler-Natta载体催化剂用于乙烯淤浆聚合的研究

对载体型催化剂进行乙烯淤浆聚合,研究了催化剂的乙烯聚合动力学,分析了聚合温度、压力,助催化剂及氢气加入量对聚合结果的影响.研究结果表明,最佳聚合条件为:聚合时间2 h,聚合温度80℃,聚合压力0.83MPa,Al/Ti比(物质的量比)115,H2/C2H4比(压力比)0.52.在此条件下,催化剂具有较高的催化效率,聚合物形态较好,表观密度较高,流动性很好.