钒化合物催化芳樟醇酯化异构制取香叶醇、橙花醇

以钒化合物作催化剂与硼酸酯为介质组成催化体系，由芳樟醇异构制取香叶醇和橙花醇，分别考察了反应温度、时间、介质等因素对反应的影响。结果表明，在适宜的反应条件下，芳樟醇的转化率达70．8％，选择性98．2％。     

芳樟醇减压精馏残液合成四氢芳樟醇工艺

以脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇减压精馏残液为原料,在不同反应温度、氢气压力、催化剂用量等实验条件下,考察Lindlar催化剂、RaneyNi、5%Pd/C对残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇加氢反应合成四氢芳樟醇的影响,通过GC/MS、1HNMR确定了反应主要产物。以5%Pd/C为催化剂,反应温度90～92℃,氢气压力2.0MPa,反应时间4h,m(催化剂)∶m(芳樟醇减压精馏残液)=1.2∶100,残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇质量分数分别为59.2%、38.3%,残液合成四氢芳樟醇反应收率96.3%,反应液中的四氢芳樟醇质量分数为96.5%。     

Pb、Bi改性Pd催化剂合成芳樟醇

反应温度30～75℃,压力0.5～1.0MPa,以Pb、Bi改性的Pd催化剂合成芳樟醇,当催化剂中w(Pd)=1%时,脱氢芳樟醇转化率为99%～100%,合成芳樟醇选择性大于98%。产品经减压精馏,w(芳樟醇)>98%,收率为80%～90%。以Lindlar催化剂合成芳樟醇,脱氢芳樟醇转化率为99%～100%,合成芳樟醇选择性为95%～97%。     

钛酸异丙酯催化脱氢芳樟醇合成柠檬醛

以钛酸异丙酯为主催化剂,氯化亚铜为助催化剂,在氮气保护和有机酸的存在下,研究了脱氢芳樟醇经迈耶－舒斯特重排反应合成柠檬醛.优化的反应条件如下:n(钛酸异丙酯):n(氯化亚铜)=4:1,催化剂(钛酸异丙酯+氯化亚铜)和对甲基苯甲酸的用量分别为原料脱氢芳樟醇质量的3.5%和10%,在110℃下反应3h,得到脱氢芳樟醇的转化率为98.8%,生成柠檬醛的收率为88.4%.采用水蒸气蒸馏的方法分离反应液,得到纯度≥97%的柠檬醛,采用FTIR对产物进行表征,确定了产品柠檬醛中所含有的主要杂质.最后,探讨了脱氢芳樟醇合成柠檬醛的反应机理.     

不同催化体系对氧化芳樟醇合成影响研究

以双氧水和醋酸酐、冰醋酸、甲酸、草酸4种复合氧化体系,催化芳樟醇合成氧化芳樟醇。研究不同催化体系下,物料摩尔比、反应温度、反应时间等因素对合成反应的影响,结果表明,4种催化体系均可用于氧化芳樟醇的制备。通过比较不同催化体系对合成反应的影响,得出醋酐-双氧水是制备氧化芳樟醇的高效催化体系。较优工艺条件是:n(双氧水)∶n(醋酐)∶n(芳樟醇)=1.5∶1.5∶1,反应温度60℃,反应时间3 h。较优工艺条件下,产物中氧化芳樟醇含量59.03%,合成反应产率45.35%。     

不同催化体系对氧化芳樟醇合成影响研究

以双氧水和醋酸酐、冰醋酸、甲酸、草酸4种复合氧化体系,催化芳樟醇合成氧化芳樟醇。研究不同催化体系下,物料摩尔比、反应温度、反应时间等因素对合成反应的影响,结果表明,4种催化体系均可用于氧化芳樟醇的制备。通过比较不同催化体系对合成反应的影响,得出醋酐-双氧水是制备氧化芳樟醇的高效催化体系。较优工艺条件是:n(双氧水)∶n(醋酐)∶n(芳樟醇)=1.5∶1.5∶1,反应温度60℃,反应时间3 h。较优工艺条件下,产物中氧化芳樟醇含量59.03%,合成反应产率45.35%。     

二聚脱氢芳樟醇碱分解反应制备6-甲基-5-庚烯-2-酮

以脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液为原料,反应压力为常压,反应温度为103~142℃,残液中的二聚脱氢芳樟醇和脱氢芳樟醇在浓KOH或NaOH水溶液催化作用下进行分解反应,生成6-甲基-5-庚烯-2-酮和乙炔。考察了碱浓度、温度、油碱质量比对残液分解反应的影响,提出了反应历程。以w(KOH)=50%的水溶液为催化剂,反应温度124~127℃,残液与碱液质量比15∶1,残液中的二聚脱氢芳樟醇、脱氢芳樟醇质量分数分别为60.1%、33.6%,搅拌速度100~200 r/min,反应5 h,脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液分解生成6-甲基-5-庚烯-2-酮的反应收率为94.3%,反应液中的6-甲基-5-庚烯-2-酮质量分数为92.1%。     

脱氢芳樟醇催化重排合成柠檬醛试探

选用廉价易得的催化剂钛酸丁酯和氯化铜 ,以脱氢芳樟醇为原料 ,在酸性条件下对催化重排制取柠檬醛进行了探索。考察了反应温度、反应时间、催化剂加入量等因素对脱氢芳樟醇转化率和反应收率的影响 ,得到最佳反应温度、时间和催化剂用量分别为 12 5℃、3小时和 2 .5 % (重量计 )。相应转化率 90 %以上 ,收率达 73.1% ,接近钼催化剂的水平。     

磷酸二氢钠催化芳樟醇合成香叶基丙酮的研究

采用NaH2PO4·2H2O作催化剂催化芳樟醇合成香叶基丙酮.研究了反应温度、物料摩尔比、催化剂用量和反应时间对产率的影响,通过单因素实验和正交试验得到较佳工艺条件为:反应温度170℃,n(芳樟醇):n(乙酰乙酸乙酯)=1:2.2,w(催化剂)=3%,反应8 h,得到产物产率达97.5%.正交试验结果表明各因素对合成反应影响顺序为:反应温度>反应时间>物料摩尔比>催化剂用量.     

脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇

研究制备了负载型双金属Pd-Bi/Al2O3催化剂,用于固定床中脱氢芳樟醇选择性加氢生成芳樟醇的反应。考察了催化剂中活性组分Pd的负载量,以及在不同反应温度下Pd与Bi的原子配比对反应活性和选择性的影响。实验结果表明,当催化剂中Pd负载量为0.6‰,Pd/Bi原子比为1,在反应温度90℃和反应压力1.5MPa时,反应转化率为95.7%,生成芳樟醇的选择性达到85.3%。     

对甲苯磺酸催化合成乙酸芳樟酯

以芳樟醇和乙酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了乙酸芳樟酯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比等因素对反应结果的影响。当n(芳樟醇)∶n(乙酸酐)=1∶2,反应温度15℃,催化剂用量为醇酐总质量的0 2%,反应时间150min时,乙酸芳樟酯的收率可达73 6%。与现有工艺相比,采用对甲苯磺酸为催化剂,具有反应温度低、反应时间短、不使用夹带剂和乙酸芳樟酯的收率比较高等优点。     

高纯四氢芳樟醇的研究

在一定条件下,芳樟醇可高选择性地氢化成四氢芳樟醇,氢化选择性与催化剂的特性、氢化温度及芳樟醇来源有关。在适宜的氢压及搅拌条件下,改变催化剂的特性、反应温度及使用不同来源的芳樟醇能提高加氢产物中四氢芳樟醇的含量。以日本进口的合成芳樟醇（含量98.7%）为原料,采用W-6型雷尼镍为催化剂,在（60±10）℃、1～3 MPa氢压的条件下进行氢化,所得四氢芳樟醇含量为98.7%,选择性为100%。     

乙酸芳樟酯的合成研究

以芳樟醇和醋酐为原料 ,无水K2 CO3为催化剂合成了乙酸芳樟酯。反应最佳工艺条件为 :醇酐质量比为 1∶1 2 ,催化剂用量为芳樟醇投料量的 4 % ,反应时间为 2 4h ,反应温度为 116± 2℃。芳樟醇转化率大于 95 2 % ,产品中乙酸芳樟酯含量大于 94 1%。     

黑龙江产芜荽籽香气成分研究

研究了黑龙江产芫荽籽的香气成分.采用两种固相微萃取柱萃取芫荽籽香气成分,并用GC-MS分析,还与水蒸气蒸馏法获取的芫荽籽精油的成分进行了比较.用DVB/CAR on PDMS萃取柱时,检出24个成分,解析出占总成分的85.391%的17种物质,主要成分芳樟醇相对含量44.666%;用CAR on PDMS萃取柱时,检测出19种成分,解析出占总成分98.443%的18种成分,主要成分芳樟醇相对含量为32.578%;水蒸气蒸馏法获取的芫荽籽精油得油率为0.50%,检测出31个成分,解析出占精油总成分的99.727%的29种成分,芳樟醇相对含量为73.614%.     

乙酸芳樟酯的合成研究

在无外加酯化催化剂条件下 ,采用反应 -蒸馏工艺合成了乙酸芳樟酯 ,考察了n(芳樟醇 )∶n(乙酸酐 )、反应时间、n(夹带剂 )∶n(芳樟醇 )等因素对反应的影响 ,结果表明 ,当n(芳樟醇 )∶n(乙酸酐 )≤ 1 0∶2 5 ,反应时间≥ 2 0h ,n(夹带剂 )∶n(芳樟醇 ) =2 0∶1 0时 ,产品收率可达76 9%。同时利用色谱 质谱联用 (GC MS)对产品进行表征 ,产品MS谱图与标准谱图一致。     

乙酸芳樟酯的合成

以芳樟醇和乙酸酐为原料,无水乙酸钠为催化剂,甲苯为夹带剂,采用反应-蒸馏工艺合成了乙酸芳樟酯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、夹带剂、原料配比等因素对反应结果的影响。结果表明:当n(芳樟醇)∶n(乙酸酐)∶n(乙酸钠)=1∶1.35∶0.10,n(夹带剂)∶n(芳樟醇)=1.6∶1,反应温度135℃,反应时间13～15h时,芳樟醇摩尔收率大于92%。     

去氢芳樟醇加氢催化剂的制备与活性评价

采用浸渍法制备了Pd-Pb-Bi/CaCO3催化剂,考察了钯质量分数对催化剂活性的影响,并对催化剂加氢性能进行了评价。结果表明,钯质量分数为1.5%的催化剂活性较高,在反应温度为60～65 ℃,系统压力为0.6 MPa,催化剂用量为原料质量的0.5％,去氢芳樟醇转化率大于99%时,芳樟醇选择性大于96%,催化剂套用7次后,利用ICP对使用前后催化剂的组成进行分析后,根据反应结果分析了Pb和Bi对加氢反应的作用。     

Identification of a Plastid-Localized Bifunctional Nerolidol/Linalool Synthase in Relation to Linalool Biosynthesis in Young Grape Berries

Monoterpenoids are a diverse class of natural products and contribute to the important varietal aroma of certain Vitis vinifera grape cultivars. Among the typical monoterpenoids, linalool exists in almost all grape varieties. A gene coding for a nerolidol/linalool (NES/LINS) synthase was evaluated in the role of linalool biosynthesis in grape berries. Enzyme activity assay of this recombinant protein revealed that it could convert geranyl diphosphate and farnesyl diphosphate into linalool and nerolidol in vitro, respectively, and thus it was named VvRILinNer. However, localization experiment showed that this enzyme was only localized to chloroplasts, which indicates that VvRILinNer functions in the linalool production in vivo. The patterns of gene expression and linalool accumulation were analyzed in the berries of three grape cultivars (“Riesling”, “Cabernet Sauvignon”, “Gewurztraminer”) with significantly different levels of monoterpenoids. The VvRILinNer was considered to be mainly responsible for the synthesis of linalool at the early developmental stage. This finding has provided us with new knowledge to uncover the complex monoterpene biosynthesis in grapes.     

青花椒挥发油化学成分的研究

分别采用二氧化碳超临界萃取法与同时蒸馏萃取法提取青花椒精油,并用色谱-质谱联用仪对比分析了两种青花椒挥发油化学成分及其百分含量。从中分离出60余种化合物,共鉴定出13种主要化合物,占挥发油总量的70%以上。结果证明,两种方法提取的青花椒精油主成分不完全相同,超临界CO2萃取高沸点多烯烃化合物有效,而同时蒸馏萃取法萃取里哪醇更有效。