萘对非贵金属改性甲苯歧化催化剂反应性能的影响

研究了原料中萘含量对非贵金属改性催化剂上甲苯与重芳烃歧化和烷基转移反应的影响。结果表明:随着原料中萘含量的增加,甲苯与重芳烃歧化和烷基转移反应受到的抑制效果增加,需以提高反应温度来补偿催化剂活性的损失;撤掉原料中的萘后,甲苯歧化反应不能完全恢复,重芳烃烷基转移反应能够恢复。萘系物在反应过程中存在一平衡值:原料中不含萘时,甲苯与重芳烃歧化与烷基转移反应副产少量萘系物;原料中萘含量低于平衡值时,萘主要发生烷基转移反应,生成烷基萘;原料中萘含量高于平衡值时,萘除了发生烷基转移反应外,还发生了加氢裂解反应。     

C_9芳烃对甲苯歧化工艺的影响──PX装置去瓶颈对策之一

介绍了在ＴＤＰ（甲苯歧化）装置中引入与甲苯等摩尔比的Ｃ９芳烃，可有效地增加ＰＸ产量，还对世界上主要甲苯歧化工艺进行了介绍和比较。     

甲苯歧化与烷基转移技术进展

介绍国内外芳烃生产中采用的甲苯歧化与烷基转移工艺及其催化剂,重点介绍甲苯择形歧化工艺进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处.     

甲苯歧化与烷基转移技术进展

介绍国内外芳烃生产中采用的甲苯歧化与烷基转移工艺及其催化剂,重点介绍甲苯择形歧化工艺进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处。     

世界芳烃生产技术的发展趋势

分析了近年来国内外聚酯和对二甲苯的供需状况及未来需求发展趋势;介绍了当前芳烃主要生产技术,包括催化重整、芳烃抽提、甲苯歧化与烷基转移、二甲苯异构化和二甲苯分离等;指出了扩大芳烃原料来源、通过催化剂的改进提高甲苯歧化过程的对二甲苯选择性、提高C9及以上重芳烃处理能力、提高乙苯转化率等将是未来芳烃技术的主要发展方向。     

芳烃生产技术进展

概述了近年来催化重整、芳烃抽提、甲苯歧化与烷基转移、二甲苯异构化及对二甲苯（PX）分离等芳烃生产技术的进展,介绍了组合反应工艺、组合分离工艺、甲苯甲基化和轻循环油制芳烃等芳烃生产新途径与新工艺的技术特点和应用前景,展望了未来芳烃生产新技术的发展趋势     

芳烃联合装置歧化异构化技术探讨

目前芳烃的大规模工业生产使用的是芳烃联合装置,甲苯歧化、烷基转移、二甲苯异构化是芳烃生产中的关键技术,因此主要对这三项技术原理进行了探讨,介绍了芳烃联合装置的组合工艺流程。     

甲苯歧化与烷基转移反应产物中重芳烃组分的分析

应用气相色谱法,采用交联 Ｐ Ｅ Ｇ２０ Ｍ 毛细管柱,程序升温,氢火焰检测器,结合色谱 质谱定性,峰面积校正归一法定量,成功地测定了甲苯歧化与烷基转移反应混合芳烃产物中重芳烃组分,测定方法简便,有较高的准确度,可满足生产工艺和科研开发中混合芳烃产物的分析要求。     

HLD-002甲苯歧化与烷基转移催化剂工业侧线试验

开展了HLD-002甲苯歧化与烷基转移双功能催化剂工业侧线试验,通过考察反应压力、氢气纯度和氢烃分子比等工艺参数对HLD-002甲苯歧化与烷基转移催化剂反应性能的影响,得到HLD-002催化剂运行的较佳工艺条件。HLD-002催化剂在工业侧线装置上长周期运行结果表明,在高空速条件下(重时空速3.5 h-1),能保持较高的总转化率(45%以上)和总选择性(88.5%以上)并具有较高的重芳烃处理能力,高空速下C10重芳烃转化率高达63%以上。通过复合床工艺优化,HLD-002甲苯歧化与烷基转移催化剂在高空速下能保证产品苯纯度合格。工业侧线试验结果表明,HLD-002催化剂满足大规模工业应用的要求。     

PX生产工艺及研究进展

介绍了工业上芳烃联合装置生产对二甲苯的甲苯歧化工艺、C9A芳烃烷基转移工艺、二甲苯异构化工艺、近几年工业化的甲苯甲醇烷基化工艺,相比甲苯歧化工艺,甲苯甲醇烷基化工艺具有甲苯转化率高、不会副产苯的优点,不会像甲苯歧化工艺存在甲苯异构化及多次分离的工艺过程。利用其他原料生产PX的新工艺包括合成气一步制PX工艺、苯和合成气制PX工艺、甲苯和合成气制PX工艺、烷烃转化制PX工艺,其中,合成气制二甲苯前景广阔,可在很大程度上减少PX生产的化学反应步骤,符合化学反应原子经济学原则,给合成气找到一条制取高附加值化学品的工艺途径。     

芳烃歧化工艺及催化剂研究

国内外甲苯歧化工艺研究,一直围绕着对传统的4种歧化工艺技术改进。一方面以提高产物中对二甲苯的热力学平衡浓度为目的,通过改变甲苯歧化催化剂的性能,以纯甲苯为原料,可获得较高的转化率和对二甲苯的选择性。另一方面,不断探索混合甲苯的歧化工艺,充分利用三甲苯原料;并综述了国内外甲苯歧化催化剂的现状及研究进展。     

甲苯歧化及烷基转移技术进展

综述了国内外近年来在甲苯歧化及烷基转移工艺、催化剂研究开发和工业应用方面的进展。     

甲苯歧化装置热高压分离工艺研究及工业应用

针对目前国内甲苯歧化装置反应产物气液分离过程普遍采用冷高压分离工艺导致装置用能不合理的现状,分析了热高压分离工艺的技术先进行以及装置改造成热高压分离工艺需要注意的问题;确定了能够准确分析甲苯歧化反应产物的分析方法及产物组成,利用ASPEN PLUS流程模拟软件分别对热高压分离工艺过程和冷高压分离工艺过程进行了模拟计算与对比,模拟计算结果表明,由冷高压分离工艺改成热高压分离工艺后对循环氢纯度几乎没有影响。通过热量核算,提出了基于热高压分离工艺的甲苯歧化装置新型换热流程。装置按照新流程改造后,装置运行平稳,工业应用结果表明采用该技术后可使1450kt/a的甲苯歧化装置单位能耗下降5.6kg EO/t,证明热高压分离工艺是可行的及新型换热工艺流程的节能优越性。     

不同晶粒形貌ZSM-5分子筛的表征及催化甲苯歧化反应

制备不同晶粒形貌的ZSM-5分子筛,采用XRD、SEM和NH_3-TPD对合成的分子筛催化剂进行表征,并用于甲苯歧化反应考察其催化性能。结果表明,制备的ZSM-5分子筛具有六角板状、棒状和球状3种晶粒形貌,棒状分子筛暴露较多的(101)晶面,六角板状分子筛暴露较多的(020)晶面,棒状分子筛具有较高的强酸量。在甲苯歧化反应中,ZSM-5分子筛催化剂暴露(101)晶面越多,产物扩散可能性越大,导致甲苯转化率提高,强酸量增加使副反应发生可能性增大,降低二甲苯选择性。     

A facile strategy for preparation of phosphorus modified HZSM-5 shape-selective catalysts and its performances in disproportionation of toluene

The phosphorous modified HZSM-5 catalysts were prepared by using phosphoric acid as the precursor with the addition of ethanol during the impregnation process and their shape-selective performances in the synthesis of p-xylene by disproportionation of toluene were investigated. An excellent para-selectivity along with a relatively high catalytic activity was achieved over the phosphorous modified HZSM-5 catalysts. The addition of ethanol during the impregnation process promotes the transition of phosphoric acid to phosphate, which accomplished the cover of the external acid sites and the reserve of the acid sites in the pores of HZSM-5 zeolite after phosphorous modification.     

磷镁改性HZSM-5催化剂甲苯甲醇烷基化性能研究

采用浸渍法制备了系列磷镁改性ZSM-5催化剂，考察了磷镁改性对HZSM-5催化剂甲苯甲醇烷基化反应活性和选择性的影响。并对其进行了NH3-TPD，Py—IR，XRD等表征，研究了改性氧化物在ZSM-5分子筛表面的分布状态以及其对催化剂的酸性质的影响，结果表明磷元素改性有效降低了催化剂的酸强度，抑制了甲苯歧化反应；MgO质量含量低时，主要以无定形状态高度分散在分子筛外表面上，含量较高时形成结晶态MgO。MgO改性主要作用是覆盖了催化剂外表面酸性活性中心，堵塞了孔口，提高了反应产物的对位选择性。     

对二甲苯生产技术研究进展及发展趋势

阐述了甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化、甲醇芳构化、甲苯选择性歧化及甲醇甲苯选择性烷基化等对二甲苯生产技术的研究进展,并分析了各种技术的优势及不足。文章分析表明,与甲醇制芳烃技术相比,甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术具有对二甲苯选择性高、流程短、无需吸附分离等方面的显著优势,是实现煤经甲醇（和甲苯或苯）制对二甲苯产业发展的最佳选择;采用芳烃联合装置与甲醇甲苯选择性烷基化技术耦合,理想状况下可实现对二甲苯增产40%以上,同时不副产苯。提出了对二甲苯生产工艺技术的发展趋势：发展甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术,既利于煤炭的清洁高效利用,保障聚酯产业链安全,还有助于形成煤化工和石油化工技术互补、协调发展的新格局。     

Aromatic Transformations Over Mesoporous ZSM-5: Advantages and Disadvantages

Catalytic behavior of mesoporous ZSM-5 was investigated in toluene disproportionation, toluene alkylation with isopropyl alcohol, and p-xylene alkylation with isopropyl alcohol to understand the effect of the presence of mesopores. Three ZSM-5 zeolites (conventional one and two mesoporous differing in the mesopore volume) having similar Si/Al ratio were synthesized and characterized as for their acidity (internal and external) as well as their micropore/mesopore volume. No substantial differences among three samples were observed as for the type and concentration of Brønsted and Lewis acid sites as well as their location in zeolite channels or on external surface of zeolite crystals. Conversions of toluene and p-xylene increased with increasing volume of mesopores in ZSM-5 zeolite while the selectivity to individual products depended on the type of reaction. In general, selectivity to sum of xylenes in toluene disproportionation, sum of isopropyltoluenes in toluene alkylation and to 1-isopropyl-2,5-dimethylbenzene in p-xylene alkylation increased due to a shorter contact time molecules spent in mesoporous ZSM-5 catalysts. In contrast, para-selectivity decreased as diffusion pathways were shorten due to the presence of mesopores.     

Conversion of heavy reformate into xylenes over mordenite-based catalysts

The conversion of heavy reformate into high-value xylenes was studied over a series of H-mordenite-based catalysts in a fluidized-bed reactor at 400 °C. The results show that methyl-ethyl-benzenes (MEBs) were more reactive than trimethylbenzenes (TMBs) over all the catalysts studied. Mordenite catalyst with higher acid site concentration (M1) favored dealkylation of MEBs while another mordenite catalyst with lower acid site concentration (M2) favored disproportionation of TMBs. Mixing M2 with ZSM-5 (M2Z1) enhanced MEBs conversion (69.2%) and xylenes yield (22.5 wt.%). The conversion of heavy reformate and toluene mixtures over M2Z1 catalyst increased xylenes yield to a maximum at 25.3 wt.% for a feed containing 70:30 heavy reformate and toluene. The results of converting mixtures of 1,2,4-TMB/toluene and heavy reformate/toluene indicate that catalyst acid site concentration plays a key role in promoting desirable transalkylation reactions needed to enhance xylenes yield. The amount of coke formed increased with the acid site concentration of catalysts and more coke laydown was observed during conversion of heavy reformate than 1,2,4-TMB.