某些偶氮染料的光氧化退色动力学研究

研究了九种偶氮染料的液相与固相光氧化退色动力学,发现它们全部服从零级反应动力学规律。研究了分子结构与退色速度之间的关系。通过染料的自敏和亚甲蓝敏化实验,证明了这类染料的光氧化退色是单践态氧进攻的结果。通过动力学的研究,我们认为,固相和液相退色的机理可能是一样的。     

近红外吸收菁染料分子链结构对其光氧化稳定性能的影响

本文对具有不同分子链结构及不同链长，而母核结构分别为吲哚类及喹啉类的六种菁染料在溶液中的光氧化稳定性能进行了研究，结果表明菁染料的光褪色主要是由光氧化反应所致，当在分子链上引入不饱和环体结构时，可以使菁染料分子的光稳定性能增加，而随着分子链长的增加菁染料的光氧化稳定性能则明显下降，通过顺磁共振谱测定结果表明，在菁染料的自敏光氧化反应原初过程中，既存在单重态氧过程又存在超氧负离子过程。     

二苯胺型光敏重氮树脂光化学反应动力学研究方法初探

用动态红外、紫外光谱法研究了二苯胺型光敏重氮树脂在水溶液中光分解反应动力学，得到了二苯胺型光敏重氮树脂在水溶液中光分解反应速率方程、动力学方程及量子效率。     

菁染料和份菁染料的合成及其溶液的光稳定性研究

利用UV－Vis吸收光谱仪和光化学反应器,研究了菁染料和份菁染料的光降解动力学,研究结果表明,染料在乙腈溶液中的光褪色反应遵循假一级或零级动力学衰减,与相应的份菁染料相比,携带正电荷的菁染料具有相对较好的光稳定性。     

多氯代苯胺亲电取代定位效应的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G**基组水平上计算多氯代苯胺脱氯加氢反应中苯环上各C原子电荷分布和亲电取代σ配位化合物能量的变化,研究多氯代苯胺脱氯加氢合成3,5-二氯苯胺反应的定位效应.结果表明:多氯代苯胺邻、对位C原子电荷数和σ配位化合物能量明显小于间位C原子的电荷数和σ配位化合物能量,邻、对位会优先发生脱氯取代反应,即理论上朝着生成3,5-二氯苯胺的方向进行.     

研究发现荧光染料TICT态准确预测方法

正近日,中国科学院大连化学物理研究所分子探针与荧光成像研究组研究员徐兆超团队与新加坡科技设计大学教授刘晓刚团队合作,发现了准确预测荧光染料TICT态的方法。扭转分子内电荷转移(TICT)是一种会淬灭荧光并大幅降低染料光稳定性的光物理过程。在此过程中,分子的给体或者受体片段逐渐扭转至垂直构型,使得电荷完全分离。抑制TICT的发生能够显     

菁染料和份菁染料溶液的光降解机理的研究

利用UV－Vis吸收光谱仪和光化学反应器,研究了菁染料和份菁染料溶液的光降解动力学,认为染料在乙腈溶液中的光褪色反应服从假一级或零级动力学,利用GC／MS光谱仪检测了染料的光降解产物,与相应的份菁染料相比,携带正电荷的菁染料具有相对较好的光稳定性,研究结果表明,菁染料光降解反应的中间体可能是染料的半氧化态Dye^ ,并利用纳秒级闪光光解技术研究了Dye^ 的瞬态吸收光谱。     

N-丁基-6-乙氧基喹哪啶半方酸菁的合成与表征

以4-乙氧基苯胺、巴豆醛和方酸等为原料,通过Skraup-Doebner-Von Miller、成盐、缩合等多步反应,以较高产率合成出了合成了一种半方酸菁功能染料,并利用FT-IR、1H NMR对其结构进行表征。这种半方酸菁可以用于合成不对称方酸菁染料,用于太阳能电池、生物探针、光动力学治疗等领域。     

用Hirshfeld电荷预报取代苯胺的logP值

用密度泛函活性理论与方法(DFT/B3LYP)及基组6-31+G(d,p),优化了20种苯胺及其取代苯胺分子的几何结构。结果发现,苯环胺基上N原子的Hirshfeld电荷值(HIR)与其实验油水分配系数(log P)值之间具有良好的线性相关性,普遍比其H原子拟合核静电势电荷(ESP)值以及自然电荷值(NBO)拟合的好。计算了20种未知log P值的取代苯胺化合物胺基的11N原子Hirshfeld电荷值,归入拟合出的最佳线性参数方程式,发现与商业软件ACD/Labs6.0预测得到的多取代苯胺及其衍生物分子的log P预测值非常接近,相对偏差(SD)小于±0.15%.     

臭氧氧化处理苯胺废水

采用臭氧氧化法处理苯胺溶液，考察了反应时间、苯胺浓度、溶液pH、臭氧流量等因素对苯胺降解率的影响。研究结果表明：初始浓度200mg／L时，pH值9．0、臭氧流量为300mg／h，经10min后苯胺去除率达到99％以上。苯胺降解反应符合一级反应动力学。TOC降解速率低于苯胺分子降解速率，反应30min后，TOC去除率比苯胺去除率低40％左右，表明伴随着苯胺的分解，生成一系列中间产物。     

含二茂铁基偶氮染料的光稳定性研究

利用UV－Vis吸收光谱仪和光化学反应器研究了含二茂铁基偶氮染料及相应的偶氮染料溶液的光降解动力学。在溶液中，它们的光降解反应遵循零级动力学模型。与相应的偶氮染料相比，含二茂铁基的偶氮染料溶液具有较好的光稳定性。这表明，在其分子内存在着有效的从偶氮染料母体到二茂铁基团的分子内三重态－三重态能量传递，上述过程降低了偶氮染料激发三重态的生成，避免了染料的过早降解，提高了其稳定性。     

Fe^3＋/UV/O2光催化降解酸性橙Ⅱ动力学

研究了pH值、UV光强、Fe3＋浓度和染料初始浓度对Fe3＋/UV/O2光催化体系降解染料酸性橙Ⅱ（AOⅡ）动力学的影响。结果表明：Fe3＋/UV/O2光催化降解AOⅡ符合准一级反应动力学,当初始pH值为3时反应速率达到最大;降解速率随着UV光强和Fe3＋浓度的提高逐渐升高,随着染料初始浓度的提高而降低。     

苯胺印迹聚合物的制备及吸附性能研究

采用分子印迹技术,以苯胺为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,制备了苯胺分子印迹聚合物。采用静态吸附法考察了影响该聚合物吸附苯胺的因素,并对等温吸附过程和吸附机理进行了判断。结果表明,该印迹聚合物对苯胺具有优良的吸附效果,在p H为6.0,底液苯胺的质量浓度为300 mg/L、吸附60min、投加量为2 g/L的条件下,该聚合物对苯胺的吸附量46.89 mg/g;该等温吸附过程符合Langmuir方程,饱和吸附量为52.52 mg/g,吸附动力学研究表明,该吸附过程符合准2级动力学方程,吸附速率常数为5.11 g/(g·min)。     

问题解答

(1)什么叫阳离子染料?凡染料分子中带有阳电荷并与发色团以一定的形式相联结的称阳离子染料,染料的阳电荷,一般是通过分子中氮原子的季胺化而引入的。阳离子染料用于腈纶纤维以及酸改性涤纶和锦纶纤维的染色,具有色光艳,牢度好的优点。阳离子染料在化学结构上可分     

茚类衍生物的合成研究进展

茚类衍生物是自然界中普遍存在的一类化合物,其不仅具有较好的药理活性,在材料化学方面也有重要的应用。近年来,合成茚类衍生物的报道有很多,但其合成过程总会受到某些反应条件的限制,这对其工业化生产过程形成了很大的阻力。因此,发展新型高效合成茚类衍生物的方法已成为有机合成的热点领域。茚类衍生物的合成主要有两种方法:分子内环化反应与分子间环加成反应。文章将对这两种合成方法进行简单的介绍。     

典型芳烃类物质在好氧条件下的降解去除研究

通过摇瓶试验研究了典型芳烃类物质苯胺、茚和萘在好氧条件下的降解去除规律.研究结果表明:在好氧条件下,苯胺由于水溶性较大,减少苯胺与污泥的接触,降解速率较慢;萘由于水溶性较低,导致萘与污泥充分接触,提高了萘的降解速率;茚的去除除了微生物降解外,同时存在曝气吹脱;典型芳烃类物质苯胺、茚和萘在好氧条件下的降解和去除与其水溶性和挥发性密切相关.     

多取代苯胺溶解度和电离常数的单参数预测

采用DFT理论方法与基组B3LYP/3-21+G,模拟了10种单取代苯胺分子的骨架结构。计算了其苯胺环上氮和氢原子的自然轨道电荷(NBO)和密立根电荷(Mul)值。结果发现,该电荷值与其实验溶解度系数(pK_s)和实验电离平衡常数(p Ka)值间有好的单参数关联性。另外还计算了10个多取代基的苯胺分子的氮和氢原子的自然轨道电荷和密立根电荷参数,使用拟合出的两线性方程,结果显示新方法预测值与ACD/Labs方法得到的多取代苯胺分子的pK_a/pK_s值接近。     

基于苯胺增塑的聚乙二醇固态电解质染料敏化太阳能电池

对聚乙二醇固态电解质进行了苯胺增塑处理。虽然为NaI的不良溶剂,将苯胺掺入到固态电解质中对提高NaI浓度贡献不大,但是由于苯胺分子上的胺基与聚乙二醇主链上醚基团的相互作用破坏了晶态结构,增大自由体积有利于离子迁移,从而能大幅提高离子电导率。同时,Lewis碱性苯胺分子能有效抑制染料敏化太阳能电池(DSSC)暗反应,减少光生电子损耗并提高开路电压。含这种固态电解质的DSSC短路电流、开路电压、填充因子及光电转换效率均高于未增塑的聚乙二醇固态电解质DSSC。     

压敏热敏染料的光氧化及阻氧效果

介绍了紫外线吸收剂和酸对压、热敏染料光氧化退色的阻止效果。浅析了压、热敏染料光氧化分解的机理。认为荧烷系比异苯骈呋喃酮系染料耐光性能好。     

纳米二氧化钛光催化降解染料废水动力学研究

以纳米二氧化钛为光催化剂,研究了光催化降解染料废水溶液的动力学规律及溶液的pH值、TiO2投加量和染料起始浓度对光催化降解活染料废水动力学的影响。结果表明,该反应符合Langmuir-Hinshelwood(L-H)动力学模型,且光催化过程符合一级反应动力学方程,一级反应动力学常数(K')随溶液pH值及染料起始浓度的降低而增大;TiO2的最佳投加量为2.0 g/L,低于或超过该值都会导致降解速率的下降。