N-苯基马来酰亚胺的合成工艺优化研究

以顺丁烯二酸酐和苯胺为原料,丙酮作溶剂,乙酸酐为脱水荆,三乙胺、醋酸钠为催化剂,加入自制阻聚剂,并用正交实验法优化合成工艺条件,合成N-苯基马来酰亚胺.产品收率可达93%,纯度99.5%以上.同时简单的考察了阻聚剂的用量对N-PMI收率的影响.     

含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺的合成及溶液聚合

以马来酸酐(MA)、氨基丙酸(Aln)、直链醇为原料,选择合适的溶剂、催化剂,通过三步两釜法合成了侧链含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺单体(RAM);以自由基溶液聚合法进行了均聚和共聚;利用IR、TG、DTA对产物(PRAM)进行了表征;并讨论了侧链长度对均聚物溶解性能、热性能的影响,结果表明柔性链长度对溶解性、起始热分解温度影响不大,但玻璃化温度(Tg)随柔性链增长而明显下降。     

反应温度对N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐二元共聚物结构及性能的影响EI北大核心CSCD

以N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)、马来酸酐(MAH)为单体,过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)为引发剂,采用溶液聚合法在80～120℃合成了新型耐热改性剂N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐二元共聚物(NMA)。通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱对NMA进行了结构表征,证明在80～120℃之间均能制备NMA二元共聚物;采用凝胶渗透色谱法、碱液滴定法、热重分析及差示扫描量热分析对NMA二元共聚物相对分子质量、马来酸酐含量及热性能进行了分析。结果表明,当合成温度为110℃时,NMA的相对分子质量最高,相对分子质量分布最均一,热稳定性最佳;且NMA的玻璃化转化温度(Tg)随着合成温度的升高呈下降趋势。故当合成温度为110℃时,有助于N-PMI均聚结构转换为与MAH共聚结构,得到NMA二元共聚物。     

含稀土的N-取代马来酰亚胺耐热改性剂的合成及与PVC的共混

将有机稀土引入耐热改性剂中,采用乳液聚合法制备马来酸单十二酯镧-N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚物。结果发现,有机稀土可以明显提高共聚物的玻璃化温度(Tg),当有机镧用量为总单体量的5%(质量分数,下同)时,四元共聚物的Tg比不含有机镧的三元共聚物的Tg提高了7.7℃;将四元共聚物与PVC共混,当其用量为PVC用量的40%时,维卡软化点比纯PVC提高了15.7℃,失重50%时的热分解温度比纯PVC提高了37.8℃,且力学性能良好。     

N-甲基苯基马来酰亚胺与苯乙烯嵌段共聚物的合成和研究

通过自由基聚合和负离子聚合两条途径合成了Ｎ－甲基苯基马来酰亚胺与苯乙烯的嵌段共聚物，并用自由基聚合的方法合成了二者的无规共聚物。研究并对比了它们的热失重性能和亲水－疏水性质，结果表明，嵌段共聚物具有较好的热稳定性，同时疏水性也较强。     

含氰基和Cardo侧基马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺的合成与性能

通过调整中间体二氨基化合物(CNMPDA)与双酚A二醚二酐(BPADA)的比例,设计并合成了3种不同相对分子质量的马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺低聚物(CNMPEI)。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对中间体和低聚物的化学结构进行了表征和分析;用凝胶渗透色谱法测定了低聚物的相对分子质量和分子量分布;对其堆积结构、溶解度、固化行为和机理、热稳定性及耐热性、复合材料的力学性能和耐溶剂性进行了系统研究。X射线衍射结果显示其衍射峰为弥散峰,为非晶态结构。这些低聚物在普通有机溶剂中具有良好的溶解性,其特性黏度在0.031～0.061 dL/g范围内。采用差示扫描量热仪测定了低聚物的热流曲线,在250℃以上出现了宽广的固化放热峰,马来酰亚胺和氰基分别在不同温度时参与了交联反应。CNMPEI聚合物具有较好的热稳定性,动态力学热分析结果显示,固化后的CNMPEI低聚物具有较高的耐热性。CNMPEI/CF复合材料具有优异的力学性能和耐溶剂腐蚀性。结果表明,在聚醚酰亚胺链中引入氰基和Cardo基团可以有效地改善其热性能。     

N-三嗪马来酰亚胺聚合型荧光增白剂合成及性能

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,醋酸酐为脱水剂,将传统三嗪氨基二苯乙烯荧光分子通过脱水闭环反应对马来酸酐改性,并与苯乙烯共聚合成了系列N-三嗪马来酰亚胺聚合型荧光增白剂。采用UV、荧光发射光谱等研究了其在水和DMF中光物理特性和光化学顺反异构性能及取代基的影响。研究表明,共聚后反式活性荧光单体固定在大分子链上,可显著提高发色团的稳定性及荧光量子产率,降低光致异构现象。同时三嗪环上取代基的类型对光吸收和荧光分配并无显著影响,顺反式异构体的比例主要取决于取代基性质,溶剂的极性影响三嗪-二苯乙烯荧光物质光物理化学性质。     

N-苯基马来酰亚胺／甲基丙烯酸甲酯／苯乙烯乳液共聚物与PVC共混的研究

通过乳液共聚合的方法合成了N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯惭纳三元共聚物,将其与PVC共混得到耐热PVC共混物,研究了共聚物组分含量对PVC共混物的力学性能,流变性的影响,用TBA,TGA对共混物的耐热性进行了表征,同时考察了共混物的微观结构与形态。     

氯乙烯—N—苯基马来酰亚胺共聚树脂的热性能

对一组不同配比的氯乙烯／Ｎ＝苯基马来酰亚胺共聚树脂的热性能用热机械分析，热天平，示羝量热扫描法等作了测定。结果表明，与ＰＭＩ－共混能显著提高耐热变形性，初期耐热分解性与ＰＶＣ树脂相当，从单体结构参数和共聚合行为对所得结果进行了讨论。     

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的Diels-Alder反应及聚合物热稳定性

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺(NBCBMI)单体在热引发下发生的Diels-Alder反应进行了初步探索,研究了该单体和苯乙烯(St)及N-苯基马来酰亚胺(NPMI)的自由基共聚物分别与NPMI发生的Diels-Alder反应,并对聚合物结构进行了表征分析。通过热重分析研究了Diels-Alder反应前后聚合物热稳定性的变化。结果表明,聚合物DANBCBMI初始分解温度约为500℃,600℃的热失重仅为32.21%,比NBCBMI自由基聚合产物PNB-CBMI的热稳定性有显著提高,而共聚物在发生Diels-Alder反应后的溶解性下降,但热稳定性有一定提高。     

一种含马来酰亚胺苯并噁嗪的合成及性能

以4-氨基苯基马来酰亚胺、甲醛、苯酚为原料,采用两步法经中间产物三嗪(TMIPT)合成苯并噁嗪(MIPB),并借助红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和元素分析(EA)等手段对产物MIPB进行了表征。通过差示扫描量热(DSC)、FT-IR和热重分析(TGA)对MIPB的热行为进行了研究,结果发现,MIPB化合物的熔点为113.3℃,相比于Ishida报道的MIB化合物147℃的熔点降低了33.7℃,MIPB在150℃的固化率大大增加,固化后的MIPB树脂5%热失重温度T5为348℃,10%热失重温度T10为368℃,800℃残炭率达到55.6%。     

含马来酰亚胺和烯丙基醚的苯并(口恶)嗪的合成与性能

合成了3-(4-烯丙氧基)苯基-3,4-二氢-6-(N-马来酰亚胺)-1,3-苯并噁嗪(AMB),用FT-IR、1H-NMR和EA对其结构进行了表征。与传统的3-苯基-3,4-二氢-(N-马来酰亚胺)-1,3-苯并噁嗪(MIB)相比,AMB的分子结构中多了一个烯丙基醚基团。AMB可溶于丙酮、甲醇、氯仿、四氢呋喃等普通有机溶剂,熔点115℃。用DSC和TGA对AMB和MIB的热聚合行为进行了比较,发现烯丙基醚官能团引入后的AMB熔点更低;于氮气条件下,150℃热处理AMB,可大幅度地降低热处理产物的再次热聚合温度,从而使其在相对低的温度下(150℃~200℃)得到充分的固化;AMB固化产物的热稳定性比MIB更好,5%热失重温度(T5)从375℃上升到449℃,800℃残炭率从56%上升到65%。     

新型马来酰亚胺树脂耐热稳定性研究

采用热重分析测试方法对新型马来酰亚胺树脂的耐热性进行了研究，结果表明，用双马来酰亚胺对其改性可取得良好耐热稳定性效果，同时还用红外光谱对树脂改性前后进行了分析并探讨了影响马来酰亚胺树脂耐热稳定性的因素。     

N-PMI改性酚醛树脂微球的制备及表征

以N-苯基马来酰亚胺(PMl)改性酚醛树脂为原料、以硅油为分散和导热介质,采用悬浮聚合法制备单分散性较好的树脂微球.采用扫描电镜(SEM)研究炭化前后树脂微球的形态;采用热重分析(TG-DTG)研究了N-PMI改性酚醛树脂的耐热性;采用红外光谱(FT-IR)研究不同炭化温度树脂微球官能团的变化.研究表明,N-PMI改性...     

Syntheses and Photo-Reactions of N-Substituted Maleimide and Styrene Copolymers and their use as Photo-Resists

New synthetic routes for maleimide N-derivatives and N-oxy derivatives and their properties are described. The possibility of the utilization of the copolymers obtained from the maleimide derivatives and a vinyl monomer such as styrene in the field of photo-resists was examined. Together with the results obtained above. photochemical behaviour of the copolymers is also discussed in this paper.     

三(二苯基苯乙炔硅氧)-硼烷的合成与性能

采用二氯二苯基硅烷、硼酸、苯乙炔及正丁基锂为原料,氯铂酸催化法合成了三(二苯基苯乙炔硅氧)-硼烷(TSOB),采用红外光谱法对分子结构进行了表征;用差示扫描量热法和红外光谱对树脂固化反应进行了研究,其固化反应主要为苯乙炔基之间的Diels-Alder反应,生成了芳香稠环结构,赋予固化物高的热稳定性;采用热失重法对固化物耐热性能进行研究,结果表明,氮气和空气中Td10(质量损失10%的温度)分别为502℃和554℃,900℃的质量保留率分别为71%和31%。     

芴基聚三唑高分子的点击制备及热性能

文中采用"点击化学"方法制备了三种芴基聚三唑高分子,并用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)和热重分析(TGA)对其结构和热性能进行了研究。结果表明,利用"点击化学"成功有效地合成出了功能聚三唑高分子,该方法不仅简单易操作,反应条件温和,而且产率高;通过分子设计,合成的芴基聚三唑高分子的分子量可高达8.4×104,主链中柔性链的引入有利于分子量的提高;该类高分子均具有很好的热稳定性,热分解温度达367℃。     

基于RAFT过程的N-(4-羧基苯基)马来酰亚胺和苯乙烯可控自由基共聚合

采用N-(4-羧基苯基)马来酰亚胺为单体,四氢呋喃做溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,以RAFT试剂二硫代苯甲酸苄酯为链转移剂,成功地进行了N-(4-羧基苯基)马来酰亚胺和苯乙烯的共聚合反应。结果表明,得到的聚合物数均分子量随单体转化率增加而呈线性增加,且聚合物的分子量分布小于1.5,二硫代苯甲酸苄酯显示出对聚合反应的良好控制作用。通过不同反应温度的聚合反应动力学得到共聚合反应的表观活化能为1.39 kJ/mol。     

多功能聚炔的控制制备及热性能

提出一种多功能聚炔的制备新方法——点击化学制备法。有效地实现了多功能基团取代聚炔的制备,使用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)以及热重分析(TGA)对制得的高分子结构和热性能进行了详细表征,研究结果发现,该方法不仅制备条件温和,操作简单,而且产率高;同时芳基口恶唑基团的引入,有效地将电子传输和非线性吸收功能基团有效构筑于同一聚炔高分子中,实现多功能性,而且合成的高分子呈现高的热稳定性,热分解温度高达372.9℃。