生物质催化转化制备戊二醇和己二醇

高级二元醇是重要的化工中间体，其中1，5-戊二醇和1，6-己二醇是具有高附加值的精细化工产品，广泛应用于增塑剂、高级油墨、化妆品、医药、光固化（UV）涂料等领域。该文综述了生物质基1，5-戊二醇和1，6-己二醇制备技术的研究现状，与石油基路径相比，生物质基路径具有原料可再生、资源丰富、转化路线短（2-~3步转化）、产物选择性高（大于90%）及水相反应体系绿色无污染等优点，但还存在铂、铑、铼、铱等贵金属催化剂昂贵、转化率偏低和碳氧键断裂机理研究不足等问题。进一步开发非贵金属替代贵金属催化剂和提高贵金属利用率、新的高效制备路径和明晰碳氧键选择性断裂机理具有非常重要的意义。     

5-溴戊酸的合成研究

以1．5-戊二醇、氢溴酸为原料，苯为分水剂，合成5-溴戊酸。通过正交实验得出最佳合成条件：反应时间8h，反应温度80℃．n(分水剂)=2％(相对于1．5-戊二醇)，1．5戊二醇与氢溴酸的摩尔比为1：1．2．5-溴戊酸收率90％。     

德纳化工成膜助剂项目建成

2011年12月25日，江苏德纳化工滨海有限公司的30kt／aCS-12（2,2，4-三甲基-1，3戊二醇单异丁酸酯）联产10kt／aTXIB（2,2，4三甲基-1，3戊二醇二异丁酸酯）装置建成投产。该装置投产后，德纳滨海公司-跃成为国内最大的成膜助剂生产企业，每年可实现销售收入达5．5亿元。     

CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3用于1,5-戊二醇气相催化脱氢制备δ-环戊内酯的研究

采用溶胶-凝胶法制备了CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3,通过XRD检测了CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3,揭示了CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3微观结构和内在规律。结果发现,金属离子之间存在协同效应,以1,5-戊二醇气相催化脱氢制备δ-环戊内酯为探针反应,评价其催化活性,3%CeO_2的CuO/ZnO/Al_2O_3呈现出最高催化活性。催化反应的最佳反应条件:反应温度为563 K,气时空速为5 h-1,反应时间为5 h,V(氢气)∶V(1,5-戊二醇)=2.0∶1,p(H2)=0.12 MPa,此时,1,5-戊二醇的转化率为93.0%,δ-环戊内酯的选择性和收率最大值分别达到94.0%、87.4%。该方法为1,5-戊二醇气相催化脱氢制备δ-环戊内酯的中试和工业放大性研究提供了基础数据和实验依据。     

戊二醛的生产与应用

综述了丙烯醛加成、1，5-戊二醇氧化、戊二酰氯还原和环戊烯（CPE）氧化等戊二醛的合成路线和制备方法，考察了目前戊二醛的生产厂家及其在皮革鞣剂，油田注水杀菌剂和医药杀菌等领域的应用市场。     

糠醇加氢制1,2-戊二醇催化剂的制备及性能研究

采用化学共沉淀方法制备了铜氧化物催化剂FAH-1。在30 mL绝热微型固定床反应器上,研究了催化剂催化糠醇加氢制备1,2-戊二醇的性能,并对相关工艺条件进行了考察。实验结果表明：FAH-1催化剂表现出良好的糠醇加氢活性和选择性,在反应温度为160 ℃、反应压力为6 MPa、液时体积空速为0.3 h ^-1、氢油体积比为10 000∶1条件下,糠醇加氢反应的转化率和选择性分别为91.80%和41.52%,1,2-戊二醇单程收率达到38.12%,1 000 h长周期评价催化剂性能稳定。制得的1,2-戊二醇样品纯度高、质量好,满足后续加工对1,2-戊二醇的质量要求。反应过程采用固定床反应器,具有较好的工业化前景。     

用贵金属络合物催化剂合成 n—辛醇和各种二元醇的新方法

本文介绍了1，4-丁二醇、n-辛醇和各种二元醇（1，9-壬二醇，3-甲基-1，5-戊二醇）的新合成法及新产品的开发应用。     

Ube公司扩大在西班牙的二醇产能

日本的Ube工业公司即将完成其在西班牙Castellon新建的2套二醇装置。第1套有2000t／a的聚碳酸酯二醇产能．它使用1，6-己二醇和1，4-环己烷二甲醇作原料生产。第2套有300t／a 1，5-戊二醇产能。据称Ube公司正在该处建1套新的研发中心，用于开发新级别的聚碳酸酯二醇和聚氨酯用聚酯二醇。     

Pt/CaO材料催化糠醇加氢制备戊二醇

通过浸渍法制备出一系列氧化钙负载铂金属催化材料,用于生物质基糠醇选择性加氢制备戊二醇研究。研究采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、CO2-程序升温脱附、N2等温吸附-脱附、X射线光电子能谱、热重-差热分析法等一系列表征手段,对合成的催化剂样品物理化学性质进行了系统表征。实验结果表明,Pt/CaO-600催化剂表现出优异的催化活性,在4MPa氢压、210℃反应温度条件下,糠醇转化率为99.8%,1,2-戊二醇和1,5-戊二醇收率分别可达48.6%和21.5%。催化剂的优异性能可归因于作为载体的CaO提供了适宜的碱性位点,有利于糠醇开环反应的发生,进而提高了糠醇转化率与戊二醇选择性。同时,催化剂还表现出了优异的循环使用性能,经重复使用4次后,其催化糠醇转化率可达96.5%,1,2-戊二醇和1,5-戊二醇的收率分别为40.3%和17.0%。     

5-氟戊醇的合成试验

以 1,5-戊二醇、氢溴酸、氟化钾为原料,冠醚作催化剂制取 5-氟戊醇.通过正交实验给出第二步反应最佳条件为：反应时间 6 h,反应温度 40 ℃, w（催化剂） =8% （相对于 1, 5-戊二醇 ）, n（5-溴戊醇 ）： n（氟化钾 ）=1： 1.2. 5-氟戊醇的收率 88%.     

双极膜电渗析法制备1,5-戊二胺

1,5-戊二胺(C5H14N2)是生物法制备尼龙材料的重要原料,具有广泛应用前景。利用双极膜电渗析产碱技术可将盐溶液中的1,5-戊二胺盐转换为1,5-戊二胺,实现生物发酵液中1,5-戊二胺的无害化提取过程。本工作用1,5-戊二胺硫酸盐模拟生物发酵液的主要成分,探究了不同电流模式、电流密度、盐室初始浓度及杂质离子对1,5-戊二胺制备过程指标产生的影响,分析了双极膜在长时间运行后膜表面的损伤和污染情况。结果表明,料液中的硫酸根离子可以有效地被分离,在电流为3.6 A的恒流模式下,1,5-戊二胺回收率可达到97.5%以上;在电压为29 V的恒压模式下,1,5-戊二胺回收率可达到90%以上。高至3.45 kWh/kg双极膜在反复使用35次左右后,其阳离子交换层表面出现损伤的迹象,阴离子交换层表面黏附微量固体污染物。     

1,5-二甲基四唑的合成研究

以水作溶剂 ,采用丙酮肟为起始原料 ,经中间体丙酮肟苯磺酸酯合成催化剂 1,5 -二甲基四唑 ,优化选择了合成条件 ,中间体的收率提高到 94.2 % ,产品的总收率提高到 87%。     

Synthesis and Structure of 1,5-Di-(Ethylphenyl)-1,5-Dimethyl-3,3,7,7-Tetraphenylcycloterasiloxane: a Novel Cyclotetramer

Herein we report the first synthesis of 1,5- di-(ethylphenyl)-1,5-dimethyl-3,3,7,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane using a new ‘One Pot’ procedure as recently reported for the preparation of strictly alternating 1,1,5,5-tetramethyl-3,3,7,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane by the heterofunctional condensation of diphenylsilanediol with (phenylethyl)methyldichlorosilane in the presence of the ter tiary amine, triethylamine (Nguyen et al. Silicon 6:21–26 2014). The prepared 1,5-di-(ethylphenyl)-1,5-dimethyl-3,3,7,7-tetraphenylcyclotetrasi loxane was fully characterized by single-crystal X-ray diffraction, ¹H, ¹³C and ²⁹Si nuclear magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis, mass spectroscopy, thermogravimetric analysis and differential scanning calori metric studies.     

Efficient Synthesis of Novel Polyfunctionalized Pyrazole Derivatives via Isocyanide-Based Three-Component Reaction

An efficient and facile one-pot synthesis is described for the preparation of polyfunctionalized pyrazole derivatives via three-component reaction involving an isocyanide with a dialkylacetylenedicarboxylate (DAAD) and 1,5-diphenylcarbazide in high yields.     

催化超临界水氧化降解1,5-萘二磺酸的动力学研究

超临界水氧化是一种新的废水处理技术,典型有机物污染物在超临界水中催化氧化降解及动力学研究是该技术应用的基础。以Mn2O3/-γAl2O3作催化剂试验探索了1,5-萘二磺酸在超临界水中的氧化降解及动力学。结果表明,催化超临界水氧化技术能有效地降解1,5-萘二磺酸,COD去除率可达98%以上;随着反应温度的升高,停留时间的延长,COD去除率也提高;1,5-萘二磺酸在超临界水中催化氧化降解反应的级数对COD和氧气分别为0.89和0.28,活化能为56.8 kJ/mol。     

Synthesis and characterization of novel pyridine‐based polyureas with enhanced solubility and high thermal stability

The main aim of this study was the preparation of modified polyureas with improved thermal stability and solubility. Accordingly, a series of aromatic/aliphatic pyridine‐based polyureas was synthesized from the reaction of a novel diamine (DA) with different diisocyanates, including 4,4′‐diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,5‐naphthalene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, by a solution polymerization route. The DA monomer was prepared via a two‐step reaction. The nucleophilic substitution reaction of oxydianiline with 6‐chloronicotinoylchloride led to the preparation of a diamide dichloro compound, and the subsequent reaction of this compound with 4‐aminophenol resulted in the preparation of the DA. After polymerization, the structural characterization and physical properties of the polymers were examined. The resulting polymers were soluble in common polar aprotic solvents, and they showed improved thermal stabilities in comparison with common polyureas. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

Porous modified bentonite as efficient and selective catalyst in the synthesis of 1,5-benzodiazepines

The synthesis of 1,5 benzodiazepine using natural and modified Argentinean bentonite (pillared layered clay and porous clay heterostructure) as catalysts through a condensation reaction between o-phenylenediamine (o-PDA) and excess of acetone as reactive and solvent at room temperature is reported. The catalysts were found to be highly active and selective, affording a high yield of the corresponding benzodiazepine. The effects of the modification of the natural bentonite and reaction conditions, such as temperature, time and amount of catalyst were investigated. The catalysts were also successfully employed for the preparation of other derivatives of 1,5-benzodiazepine using substituted o-PDAs and ketones. In all cases, the reactions are highly selective and are completed within 1–3 h. The catalyst showed excellent activity in all cases, showing 86–90% isolated yields of the corresponding derivatives of 1,5-benzodiazepine. The easy work-up procedure and the recyclable catalyst make this methodology attractive for large-scale operations.     

适合于炼厂制氢的煤气化技术选择

阐述炼厂煤/焦制氢的必要性以及煤气化技术在制氢项目中的重要性,介绍国内外主要煤气化技术,并从气化压力、原料的适应性、产品的适应性、投资和操作费用等不同方面对粉煤气化技术和水煤浆气化技术进行了分析。重点分析了不同水煤浆气化技术对炼厂制氢项目的影响,分析认为单喷嘴水煤浆气化技术具有自己独特的优势,是炼厂制氢项目较为适合的技术。     

浅谈陶瓷喷墨用色料的制备技术

本文综述了国内外陶瓷喷墨用色料的研究动态,介绍了喷墨色料的发展历程、陶瓷喷墨打印技术对色料的要求、陶瓷喷墨色料的制备技术和发色原理。从尖晶石的发色原理和制备技术方面,探讨了同相烧结法作为当前国内外陶瓷喷墨色料制备的理论和实际依据。最后,提出了一些改进喷墨色料制备技术方面的建议。     

浅谈陶瓷喷墨用色料的制备技术

本文综述了国内外陶瓷喷墨用色料的研究动态,介绍了喷墨用色料的发展历程、陶瓷喷墨打印技术对色料的要求、陶瓷喷墨用色料的制备技术和发色原理.从尖晶石的发色原理和制备技术方面,探讨了固相烧结法作为当前国内外陶瓷喷墨色料制备的理论和实际依据.最后,提出了一些改进喷墨色料制备技术方面的建议.