某些合成拟除虫菊酯立体异构体的薄层和气相色谱分离

引言除虫菊花提取物中存在的天然除虫菊酯是菊Ⅰ酸、菊Ⅱ酸与诸如除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮一类的芳族醇所生成的酯,它们是一系列由( )反式(1R,3R)立体异构体组成的混合物。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯都存在着对其杀虫活性有重要影响的光学和立体异构体。人们已经应用薄层色谱(TLC),气相色谱(GC)和高效液体色谱(HPLC)来分析合成拟除虫菊酯。在一些被引用的参考文献里面,有的还提议建立测定制剂中有效物质的标准分析方法。     

有机氯和拟除虫菊酯农药残留测定中组分分离问题探讨

探讨了有机氯和拟除虫菊酯农药残留测定中的组分分离问题。DB-35色谱柱适合分离更多的有机氯和拟除虫菊酯农药组分,六氯苯与七氟菊酯的出峰顺序会随载气压力而变化。氯氰菊酯与氟氰戊菊酯难以完全分离,溴氰菊酯与四溴菊酯则完全重合,须以质谱确证。     

非酯类拟除虫菊酯杀虫剂的研究进展

对拟除虫菊酯杀虫剂酯功能键的进一步改进研究,导致新型非酯结构拟除虫菊酯的发展,以醚菊酯为代表,介绍了这类化合物的生物特性及研究概况。指出非酯类拟除虫菊酯作为新一代拟除虫菊酯杀虫剂,具有很大的发展潜力。     

大口径毛细柱对菊酯类杀虫剂的气相色谱分析

拟除虫菊酯杀虫剂有很多品种在我国生产使用。最近人们报道了若干种菊酯杀虫剂的分析方法,但检测器、色谱柱却不相同。如能用同一检测器、同一色谱柱对大多数拟除虫菊酯进行色谱分析,则是十分经济的。为此作者用一种大口径毛细管柱对15种菊酯进行了测试,并对其中的溴氰菊酯、顺体氯氰菊酯进行了定量分析。     

拟除虫菊酯农药的结构效应分析及QSAR研究

拟除虫菊酯类农药的广泛应用引起了全社会对农药安全问题的关注,很大程度上刺激了最大限度地发挥拟除虫菊酯类农药的使用效率和新型拟除虫菊酯类农药的开发。人们越来越认识到保持拟除虫菊酯的高效性与持续攀升的使用量将需要更多地探究其结构-活性效应。综述了不同结构拟除虫菊酯及其异构体的活性/性质差异以及国内外拟除虫菊酯类农药的QSAR研究进展,并对拟除虫菊酯QSAR研究进行了展望,可为新型高效低毒农药的研发提供理论支撑。     

新型农用拟除虫菊酯合成进展

一、概况拟除虫菊酯是模拟除虫菊花中的杀虫有效成分——除虫菊素的化学结构合成的一类新型杀虫剂。目前使用的拟除虫菊酯主要有二类,菊酸系(除虫菊酸的酯)和非菊酸系。一般说,菊酸系拟除虫菊酯由于在自然界条件下稳定性差,只适用于防治室内卫生害虫。非菊酸系拟除虫菊酯则主要用于农业害虫防治。     

中国化工学会农药专业委员会拟除虫菊酯杀虫剂暨杀虫剂学术研讨会

<正>主办单位:中国化工学会农药专业委员会协办单位:江苏扬农化工股份有限公司支持单位:《农药》、《世界农药》自1973年程暄生先生在我国率先开展拟除虫菊酯研究以来,中国的拟除虫菊酯已走过了40多个春秋。1993及2003年中国化工学会农药专业委员会分别召开过拟除虫菊酯研究20、30周年纪念的研讨会,对我国拟除虫菊酯的发展起到促进作用。在过去的10多年中,中国的拟除虫菊酯不仅在仿制产品产业化、清洁生产方面有了长足发展,而且还有了自己的创制品种。为促进中国的拟除虫菊酯农药及杀虫剂品种健康发展,提升我国农药研发、生产和应用水平,依有关专家倡议,农药学会联合江苏扬农化工股份有限公司召开拟除虫菊酯杀虫剂暨杀虫剂学术研讨会,回顾拟除虫菊酯系列产品的发展历程,寻求我国农药发展途     

光活性拟除虫菊酯的研究与展望

某些光学活性拟除虫菊酯具有优越的生物活性 ,在拟除虫菊酯研究中占重要地位。结合作者多年的研究工作 ,对光学活性拟除虫菊酯及其中间体的制备方法做了系统的总结 ,并介绍了光学异构体的分析方法和展望。     

拟除虫菊酯的高效液相色谱分析

氯菊酯、氯氰菊酯,溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯等拟除虫菊酯,由于其杀虫谱广,在环境中较稳定及对哺乳动物毒性低,对有机磷和有机氯农药有抗性的害虫使用该品也同样有效,在我国已得到迅速的发展。这些农药国内的分析主要采用气相色谱方法。GC分析过程中,拟除虫菊酯大都易产生热分解,应用上受到一定限制。自七十年代后期,国外已普遍采用高效液相色谱分析,结果准确、重现性好。此外,随着对高效拟除虫菊酯异构体     

日本拟除虫菊酯研究开发一百年

近年来拟除虫菊酯的研究取得了重大进展,人工合成的拟除虫菊酯已代替天然除虫菊,其应用范围也很快从室内扩大到室外:从防治家庭卫生害虫发展到农、林、牧和建筑物及飞机方面。拟除虫菊酯杀虫剂发展到今天决非一日之功,它是许多先驱者对天然除虫菊的化学组成和性质进行努力研究的结果,在此领域日本研究者的卓越贡献已为世所公认。本文简要综述自除虫菊传入日本一百年来在日本研究拟除虫菊酯的发展史。     

拟除虫菊酯类农药在超临界流体色谱中的对映体分离

[目的]获得单一对映体对于低毒高效的农药生产和环境安全具有重要意义。[方法]使用超临界CO2色谱,对6种拟除虫菊酯类农药在Sino-Chiral OJ柱上进行对映体分离研究,考察了改性剂种类(甲醇、乙醇和异丙醇)及体积分数(1%、3%、5%)对其分离的影响。[结果]高效氯氟氰菊酯在3种改性剂条件下都得到了基线分离;氯菊酯只在甲醇作为改性剂时得到分离;氰戊菊酯只在3%乙醇改性条件下实现部分分离;氯氰菊酯在乙醇作为改性剂时取得了最优分离,得到8个异构体中的7个出峰;联苯菊酯和溴氰菊酯均只得到2个对映体出峰。[结论]在手性分离过程中,对映体与手性固定相之间的偶极-偶极和π-π作用对菊酯类农药的分离起较大作用,同时卤素取代基的电负性大小对分离也有较大影响。     

手性表面活性剂在手性合成、识别及拆分中的应用

当今社会对单一对映体的需求越来越大,由于手性表面活性剂具有区域选择性、手性催化能力及手性识别能力,因而在手性合成、手性识别及手性拆分中的应用也越来越受封重视。文章综述了近年来手性表面活性剂在不对称催化、乎性识剐及手性拆分中的应用。     

三唑类农药手性分离的研究进展

三唑类农药是重要的杀菌剂和植物调节剂,广泛应用于农业生产.三唑农药种类较多,一般有1个或2个手性中心,存在2个或4个对映体.综述了液相色谱、毛细管电泳、超临界色谱和气相色谱等色谱方法对三唑类农药进行手性分离的研究进展,展望了该领域未来的发展趋势.     

逆流色谱技术在手性分离方面的应用

逆流色谱是一种不用固态支撑体或载体的液液分配色谱技术,其分离原理具有手性制备性分离的优势。以近年采用逆流色谱技术对手性化合物分离的应用进行了综述。     

手性药物拆分技术进展

手性药物的外消旋体拆分技术是医药领域研究的重点和热点。本文阐述了传统的手性拆分化技术,对其优缺点进行了比较,并对酶法拆分技术、生物膜拆分技术、萃取拆分技术等前沿拆分技术做了详细介绍,另外还对手性拆分技术的应用前景和发展趋势进行了预测。     

基于L-半胱氨酸的手性硅胶球固定相研究

硅胶是目前使用最广泛的高效液相色谱固定相之一,以L-半胱氨酸为手性源,利用堆砌硅珠法制备手性硅胶球,且手性来源于硅胶球自身的孔结构和骨架。由于这是一种手性的全无机硅胶球,其流动相使用宽泛,机械强度高。将其用作HPLC手性固定相,成功拆分了12种外消旋体,其中有3种外消旋体达到基线分离,此种手性硅胶球对11种苯系位置异构体有不同的分离效果,其中达到基线分离的苯系位置异构体有7种。该固定相在手性拆分领域能发挥其独特优势。     

双相（O/W）识别手性萃取分离多巴对映体研究

为了研究多巴在D（L）-2酒石酸异丁酯1,2二氯乙烷有机相和羟丙基-β-环糊精水相萃取体系中的分配行为;运用双相（O/W）识别手性萃取,考察酒石酸构型和浓度、羟丙基-β-环糊精浓度、水相pH值等因素对萃取性能的影响。羟丙基-β-环糊精对S-多巴对映体的识别能力大于对R-多巴对映体的识别能力,而L-酒石酸异丁酯的识别能力刚好相反;在羟丙基-β-环糊精和L-酒石酸异丁酯萃取体系中,多巴外消旋体一次萃取分离后R和S对映体的分配系数（kR和kS）分别为8.92和5.34,分离因子α达1.67;同时pH值和萃取剂浓度对手性分离能力有显著的影响。双相（O/W）识别手性萃取具有较强的手性分离能力,它对外消旋体化合物的制备性分离有着十分重要的意义。     

超临界流体色谱在手性分离中的应用

综述了超临界流体色谱在手性分离中的应用,讨论了3类手性固定相、二元流动相、三元流动相和温度对分离的影响。对超临界流体色谱的手性分离中的应用作了展望。     

Functionalized assembly of solid membranes for chiral separation using polyelectrolytes and chiral ionic liquid

The successful assembly of a new solid membrane for chiral separation, assembled via the formation of complexes of a polyelectrolyte and β‐cyclodextrins chiral ionic liquid (β‐CD‐IL) is presented. Before the assembly, the β‐CD‐IL, used as a chiral selector, was synthesized and characterized by ¹H NMR. To tune the chiral separation capability of the solid membrane, β‐CD‐IL was subsequently immobilized on to porous supporting membranes through layer‐by‐layer assembly of the β‐CD‐IL and polyelectrolytes. The resulting membrane was used in the chiral separation of D, L‐tryptophan racemate enantiomer. The membrane structure and surface morphologies were systematically analyzed by FT‐IR, UV–vis, SEM and AFM. The effects of layer number on the chiral separation were investigated. It was found that the more β‐CD‐IL was immobilized on the membranes; the higher average separation factor could be obtained. The stability of the multilayer membrane was improved by coating with crosslinked polymer layer. © 2013 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 59: 4772–4779, 2013     

Solid-phase extraction materials based on molecularly imprinted polymers for recognition of pyrethroids

A novel recognition material for detection of kinds of pyrethroids was successfully synthesized by molecular imprinting technology. 3-Phenoxybenzoic acid (PBA) usually could be the antigen to prepare the polyclonal antibody. In this work, the recognition material was prepared utilizing PBA as the template, methacrylicacid as the functional monomer and ethylene glycol dimethacrylate as the crosslinker. The recognition material was characterized by atomic force microscope, adsorption equilibrium and selectivity experiments. The results showed that the recognition material has been successfully prepared and recognized four pyrethroids (fenpropathrin, deltamethrin, fenvalerate, and cyhalothrin). The recognition material was utilized as sorbents in solid-phase extraction for separation and detection of pyrethroids in practically samples. Under the optimal conditions, the recoveries were ranging from 74.3 to 111.0%. Therefore, novel materials for pyrethroids are very promising for future applications. © 2020 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2020 , 137, 48919.