4β-[(N-甲基磺基乙胺基)乙基砜]苯胺的合成研究

以4β-（羟乙基砜）乙酰胺基苯胺与甲基牛磺酸反应直接生成4β-[（N－甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺，通过正交实验优化了工艺条件，其最佳工艺条件为：对应酰化物：牛磺酸：氢氧化钠＝1：1．2：2．5，反应时间4h。产率可达89％，采用纸色层法，元素分析、红外光谱及质谱对产物4β-[（N－甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺的结构进行表征。     

一步法合成3—[β—（N—甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺的研究

以3－（β－羟乙基砜）苯胺与甲基牛碘酸反应直接生成3－[β－（N－甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺，通过正交实验优化了工艺条件。实验证明，反应时间对反应产率的影响最大。最佳工艺条件为：3－（β－羟乙基砜）苯胺：牛磺酸：氢氧化钠＝1：1．2：1．1（摩尔比），反应时间6小时，产率可达89．02％。采用纸色层法、元素分析、红外光谱及质谱对产物3－[β－（N－甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺的结构进行表征。     

合成纤维及其混纺织物用染料的研究(Ⅴ)——杂环偶氮型活性分散染料的合成

本文合成了2—氨基—6—(β—羟乙基砜硫酸酯)苯骈噻唑和N—(β—羟乙基砜基乙基)-2,2,4,7—四甲基—1,2,3,4—四氢喹啉2个杂环中间体,分别以这2个中间体作重氮组分和偶合组分合成了6个红—蓝色偶氮型活性分散染料.对这些染料在锦纶和涤—棉混纺织物上的染色应用作了初步探索.     

一步法合成3-[ β-(N-甲基磺基乙胺基)乙基砜]苯胺的研究

以3-（β-羟乙基砜）苯胺与甲基牛磺酸反应直接生成3-[β-（N-甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺,通过正交实验优化了工艺条件。实验证明,反应时间对反应产率的影响最大。最佳工艺条件为:3-（β-羟乙基砜）苯胺:牛磺酸:氢氧化钠=1∶1.2∶1.1（摩尔比）,反应时间6小时,产率可达89.02％。采用纸色层法、元素分析、红外光谱及质谱对产物3-[β-（N-甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺的结构进行表征。     

Raney-Ni催化加氢制备3-(β-羟乙基砜基)苯胺

3-(β-羟乙基砜基)苯胺是一种重要的染料中间体。它可以由3-(β-羟乙基砜基)硝基苯还原制得。在高压反应釜中加入Raney-Ni催化剂,在温度90℃、3MPa的氢气压力下,反应4～5小时,制备3-(β-羟乙基砜基)苯胺。该种合成方法工艺简单,质量好,并且不造成环境污染。     

磺化对位酯的合成

2-磺酸基-4—β-硫酸酯乙基砜基苯胺是KN型染料的重要中间体,KN型染料具有较高的耐酸性水解能力和独特的应用性能。应用范围广,是色谱齐全、品种繁多的一大类活性染料。在染料索引中的各类活性染料中,其数量仅次于一氯均三嗪染料,居第二位。2-磺酸基-4-β-硫酸酯乙基砜基苯胺属KN型染料的重氮类。由于KN型染料染色时所形成的活性物质乙烯砜水溶性较小,如果偶合组分的溶解度也较小,则需在含活性基的重氮组分中引入磺酸基以增加整个染料分子的溶解度。从而提高染料的性能。2-磺酸基-4—β-硫酸酯乙基砜基苯胺的纯度对合成染料的色光等因素影响很大,本文对4-β-硫酸酯乙基砜基苯胺的磺化进行了详细的研究。     

两种活性染料及其中间体通过鉴定

活性翠兰 KN—G、活性黑 KN—B、染料中间体对—β—硫酸酯乙砜苯胺技术鉴定会于1984年11月24日在安阳举行。活性翠兰 KN—G 是活性染料的品种之一,它是以颜料酞青兰作母体,引入β—羟乙基砜硫酸酯为活性基的染料。该产品呈兰色均匀粉末,溶于水,适用于棉纤维,人造丝和蚕丝的染色和印花,也适用于羊毛的染色,用途广泛。     

催化加氢制备4-氯-3-(β-羟乙基砜基)苯胺

4-氯-3-(β-羟乙基砜基)苯胺是一种重要的染料中间体。本文采用液相加氢法,由4-氯-3-(β-羟乙基砜基)硝基苯还原制备4-氯-3-(β-羟乙基砜基)苯胺。通过实验最终确定反应温度为90℃,反应时间为280min,氢气压力为3MPa,Raney-Ni 7g(物料重量的7%),水600mL,得到产品收率98%以上,纯度达到98%以上。     

Raney-Ni催化加氢制备3-（β-羟乙基砜基）苯胺

3-（β-羟乙基砜基）苯胺是一种重要的染料中间体。它可以由3-（β-羟乙基砜基）硝基苯还原制得。置于高压反应釜中,加入Raney-Ni催化剂,在温度90℃、3MPa的氢气压力下,反应4～5h,制备3-（β-羟乙基砜基）苯胺,该种合成方法工艺简单,质量好,同时不造成环境污染。     

除草剂砜嘧磺隆的合成研究

以乙基磺酰基乙腈和丙二醛甲醇缩醛为起始原料,经五步反应得到除草剂砜嘧磺隆,并对砜嘧磺隆和中间体2-氯-3-乙基磺酰基吡啶、2-巯基-3-乙基磺酰基吡啶以及2-磺酰胺基-3-乙基磺酰基吡啶进行了1HNMR结构表征,证实了它们的结构.     

C.I.活性红241水解性能研究及其“复合染料”的合成

采用高效液相色谱(HPLC)为分析手段,对C.I.活性红241在不同时间、温度(40℃,50℃,60℃)和pH(7.09,7.99,10.1)条件下活性基的水解性能及水解组分的稳定性进行了研究。结果表明:在40℃、pH7.09时,染料的活性基主要以β-羟乙基砜硫酸酯基的形式存在,随着温度或pH升高,β-羟乙基砜硫酸酯基会逐渐水解为乙烯砜基,且受pH的影响更为显著;而乙烯砜基在40℃、pH10.1和60℃、pH7.99两种情况下基本能够稳定存在。因此,控制温度为40℃、pH值介于7和10之间时,可以水解得到含β-羟乙基砜硫酸酯基和乙烯砜基的"复合染料"。最后,通过控制二次缩合反应过程的温度和pH值,得到了β-羟乙基砜硫酸酯基和乙烯砜基具有一定比例的C.I.活性红241"复合染料"。     

新型丝绸用活性染料的合成

用对位酯与N甲基牛磺酸在60℃～70℃、pH=11～12的条件下进行加成反应4～4．5小时合成了β-牛磺基乙基砜缩合物[1]，再与三聚氯氰在0～5℃、pH=6的条件下缩合下3～3.5小时，得到染料用双活性基缩合物[Ⅱ]．[Ⅱ]与合成的不同染料母体进行二缩合得到一系列新型丝绸用双活性基活性染料。这类活性染料具有高色牢度、高固色率、高匀染性、对染浴变化不敏感、重现性好的特点，尤其是耐湿处理牢度更加优异。这套染料共包括八个品种。所合成染料经过薄层层析(TLC法)、高效液相色谱仪、紫外分光光度计等仪器分析了染料的含量、测定了染料紫外吸收曲线及最大吸收波长。     

含氮官能团和含氧官能团染料吸附作用评价和筛选

采用单官能团评价实验,测试不同含氮、氧原子官能团吸附剂对阳离子染料亚甲基蓝(MB)和阴离子染料甲基橙(MO)的吸附容量。结果表明,阳离子染料MB只能被带负电的羧基(—COO^-)和磺酸根(—SO-)和磺酸根(—SO^-_3)吸附,阴离子染料MO只能被带正电的季铵盐[—N(CH_3)-_3)吸附,阴离子染料MO只能被带正电的季铵盐[—N(CH_3)⁺_3]吸附;羟基(—OH)、酰胺基(—CONH_2)、氨基(—NH_2)、醚键(C—O—C)、羰基■、叔氨基(R3N)、酯基(R_1-COO-R_2)对两种染料均没有吸附作用;采用电荷守恒定律和传质理论分析染料分子吸附过程,证实染料吸附过程中静电吸附是唯一作用力,不包括氢键。     

基于烯胺酮中间体 “一锅两步”法合成β-羰基砜衍生物

以苯乙酮为起始原料,采用"一锅两步"法制备了β-羰基砜衍生物。首先,在100℃下将苯乙酮衍生物与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)反应生成活泼的烯胺酮中间体;随后,在80℃下加入甲苯为溶剂、以六水三氯化铁/叔丁基过氧化氢为催化氧化体系、磺酰肼为磺酰基来源,经历自由基加成、氧化、亲核取代反应,最终脱去N,N-二甲基甲酰胺得到终产物,以30%～64%的收率合成了18种具有不同取代基的β-羰基砜衍生物,采用1HNMR、13CNMR对终产物进行了结构鉴定。结果表明:该法具有良好的底物普适性,多种取代基团,如甲基、甲氧基、卤素、噻吩、呋喃和萘等都能顺利地发生转化得到相应的β-羰基砜衍生物。     

对-[β-(硫酰氧基)乙基砜基]苯胺的液相合成

由对羟乙基砜乙酰苯胺为原料,经液相水解,酯化合成了染料中间体对-[β-（硫酰氧基）乙基砜基]苯胺,改进了原固相生产工艺,经实验得到最佳工艺条件;n(缩合物）：n(硫酸）：n(水）=1：1.6:30-35,水解反应温度98-100)℃,反应时间2-2.5h。     

苯磺酰脲类除草剂合成

以N—正丁基—2—甲酯基—5—甲基苯磺酰胺和N—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基)苯基氨基甲酸酯为主要原料合成了N—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基)—N—(5—乙酰胺甲基—2—甲酯基苯磺酰基)脲。N—正丁基—2—甲酯基—5—甲基苯磺铣胺与N—溴琥珀酰亚胺反应，得到N—正丁基—5—溴甲基—2—甲酯基苯磺酰胺，产率60％；N—正丁基—5—溴甲基—2—甲酯基苯磺酰胺和叠氮化钠反应得N—正丁基—5—叠氮甲基—2—甲酯基苯磺酰胺，产率73％；N—正丁基—5—叠氮甲基—2—甲酯基苯磺酰胺经催化加氢得N—正丁基—5—氨甲基—2—甲酯基苯磺酰胺，产率75％；N—正丁基—5—氨甲基—2—甲酯基苯磺酰胺用乙酰氯酰化得N—正丁基—5—乙酰胺甲基—2—甲酯基苯磺酰胺，产率90％；N—正丁基—5—乙酰胺甲基—2—甲酯基苯磺酰胺经取代得5—乙酰胺甲基—2—甲酯基苯磺酰胺，产率77％：5—乙酰胺甲基—2—甲酯基苯磺酰胺和N—(4，6—二甲氧基吡啶—2—基)苯基氨基甲酸酯缩合，得到N—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基)—N—(5—乙酰胺甲基—2—甲酯基苯磺酰基)脲，产率63％。     

乙烯砜型活性基新工艺点滴

国内所生产的KN型活性染料为乙烯砜型,相当于国外的Remazol型。这类染料的活性介于“X”型及“K”型活性染料之间,可染色可印花,其活性基是β-羟乙基砜苯胺硫酸酯。一、目前国内工业生产路线目前,国内生产的有对位β-羟乙砜苯胺硫酸酯和间位β-羟乙砜苯胺硫酸酯两种。1.对位β-羟乙基砜笨胺硫酸酯:H_2N-SO_2CH_2CH_2OSO_3H生产上用乙酰苯胺为原料,经氯磺化、磺酰氯还原、酸化、与氯乙醇缩合等过程制得对     

丙烯酸–2–((N–甲基–N–氰乙基)胺基)乙酯的合成

以2–甲氨基乙醇和丙烯腈为原料,通过Michael加成反应合成中间体2–((N–甲基–N–氰乙基)胺基)乙醇,进一步与丙烯酸乙酯发生酯交换反应合成目标产物丙烯酸–2–((N–甲基–N–氰乙基)胺基)乙酯,优化了中间体及产品的合成工艺,使其收率分别达到98.5%、85.3%,并采用FT–IR、1H–NMR、元素分析等手段对其结构进行表征。目标化合物具有氧阴离子聚合活性,可用于制备结构易控的新型聚合物键合剂。     

NMR波谱法进行β-取代乙基砜型活性染料反应性能的研究

β-取代基乙基砜型染料现已发展成为活性染料中一个很重要的分支。不同品种的上述染料其主体部分基本相同,所不同的仅仅是β-取代基。但是它们都能通过消除反应产生真正的活性基团乙烯砜。     

烟嘧磺隆的合成研究

优化了烟嘧磺隆的合成工艺,使得总收率达到63.2%,原药纯度大于95.0%,对重要中间体N,N-二甲基(2-磺酰胺基)烟酰胺的合成进行了研究。