多产柴油重油催化裂化催化剂研究进展

总结了Grace Davison公司等国外公司研制的多产柴油RFCC催化剂进行了总结,如Midas-300,HDXtra等;详细介绍了国产多产柴油RFCC催化剂的物化性质、适用范围和应用效果,包括LRC-99、MGD工艺专用催化剂RGD-1等;对多产柴油RFCC催化剂的研制开发提出了建议.     

硅藻土对原位晶化催化裂化催化剂性能的影响

以硅藻土和高岭土为原料,通过原位晶化工艺制备出重油催化裂化催化剂,采用氮气吸附仪、 红外光谱仪和Ｘ射线衍射仪对其结构和酸性质进行了表征,并在小型固定流化床装置上对其裂化反应 性能进行了评价。结果表明,通过掺加硅藻土可使原位晶化催化剂的总比表面积和孔体积、中大孔比表面积和孔体积、总Ｂ酸量和强Ｂ酸量都明显增加;催化剂经金属污染后,与未添加硅藻土的催化剂相比,重油收率降低了１．０５个百分点,总液体收率提高了１．１８个百分点,轻油收率略有提高,重油转化能力增强。     

催化裂化多产柴油催化剂的研究进展

催化裂化增产柴油是炼油厂增产柴油的重要途径,而催化剂的开发是增产柴油技术的关键之一。介绍了目前催化裂化多产柴油催化剂的研究现状,对载体、分子筛和助剂对多产柴油的影响进行了考察。根据本课题组做的一些前期摸索试验,提出了把低碳烯烃齐聚反应催化剂引入到催化裂化反应当中,使之与催化裂化催化剂耦合达到多产柴油的目的。     

多产柴油的催化裂化催化剂研究

应用常规的比表面和酸性分析方法并结合重馏分油微反活性测试，对实验室制备的多产柴油催化裂化催化剂进行了研究。用数学式ＤＩ＝（柴油产率／重油产率）×（柴油产率／焦炭产率）表征了催化剂对柴油的选择性。揭示了多产柴油催化剂的结构和化学特征。多产柴油催化剂与传统的催化裂化催化剂的明显区别是：微孔（＜１．７ｎｍ）表面积含量低于２０％，微孔酸中心含量低于１０％。提出了多产柴油催化剂的研制方法。     

催化裂化增产柴油的研究

催化裂化增产柴油是炼油厂多产柴油的重要途径，简要阐述了进料特性和催化化操作条件对柴油产率的影响，增产柴油的裂化催化剂和工艺的初步技术构思与研究试验结果。     

LRC-99与LDO-75催化剂在催化裂化装置上应用的对比分析

对尼日尔炼油厂催化裂化装置使用LRC-99增产柴油催化剂和LDO-75催化剂期间的运转情况及产品分布进行了分析和对比。结果表明：与使用LDO-75催化剂时相比,使用LRC-99催化剂后,柴油收率提高1.52百分点,汽油收率降低0.84百分点,轻质油收率提高0.68百分点,表明LRC-99催化剂比LDO-75催化剂具有较高的增产柴油性能,目的产品收率较高; LRC-99催化剂比LDO-75催化剂具有更强的抗磨性能和抗重金属污染能力,在原料中Ni质量分数为22.55 μg/g、平衡剂上Ni质量分数接近15 000 μg/g的情况下,催化裂化装置仍具有较好的产品分布。     

重油催化裂化增产柴油的措施

对重油催化裂化车间在多年的生产实践中，所采用增产柴油的措施及取得的效果作了讨论与总结。     

大孔氧化铝对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线衍射（XRD）仪、氮气吸附-脱附仪、傅里叶变换红外光谱仪等对3种大孔氧化铝（k 1,k 2,k 3）及分别采用3种大孔氧化铝所制备的催化裂化（FCC）催化剂（c 1,c 2,c 3）进行了分析表征,并在先进催化裂化装置（ACE）上对3种催化剂进行了反应性能评价。结果表明：3种大孔氧化铝组成无明显差异,主要由Al2O3组成,均具有多级孔道结构,且主要含L酸,不存在B酸,酸量高于拟薄水铝石;与常规FCC催化剂（c 0）相比,催化剂c 1,c 2,c 3具有更大的比表面积、孔体积,更高的酸量。ACE评价结果表明：与催化剂c 0相比,催化剂c 1,c 2,c 3的汽油收率依次增加了1.05,1.13,0.97个百分点,转化率依次增加了1.67,2.09,1.73个百分点,液体收率依次增加了1.31,1.41,1.04个百分点,表明加入大孔氧化铝后,可提高FCC反应性能及抗铁污染性能。     

重油催化裂化催化剂孔体积对其裂化性能的影响

通过调节拟薄水铝石无机酸酸化条件制备了2种孔体积不同的重油催化裂化催化剂;采用X射线衍射、吡啶吸附红外光谱、场发射扫描电子显微镜等手段及裂化反应装置研究了催化剂的物化性质和重油裂化性能。结果表明：催化剂Cat-1、Cat-2的孔体积分别为0.46 cm3/g、0.36 cm3/g,Cat-1的孔体积显著高于Cat-2的孔体积;在反应温度为530 ℃、剂油质量比为5的条件下,与使用Cat-2催化剂相比,使用Cat-1催化剂,重油转化率提高6.86百分点,目标产物液化气及汽油收率大幅上升,副产物干气和焦炭选择性明显下降。     

多产柴油催化裂化催化剂的评价

在小型固定流化床试验装置，进行了催化裂化催化剂的评价，探索了工艺参数对柴油产率和柴汽比的影响。结果表明，使用重油转化能力中、生焦低的多产柴油催化剂，配合采用缓和操作条件，是催化裂人增产柴油的手段，Lank-98催化剂适合原料特性的较好的催化剂之一。     

胶体性质对半合成FCC催化剂性能的影响

对不同pH值胶体制备的半合成催化裂化（FCC）催化剂进行表征与性能评价,考察了胶体pH值对催化剂孔结构、磨损指数和反应性能的影响。结果表明,控制FCC催化剂胶体pH值,可以在不增加催化剂生产成本的前提下,改善催化剂的反应性能。胶体pH值过低不仅会导致催化剂孔体积下降,同时也会破坏分子筛活性组分,导致催化剂裂化活性降低,产品选择性变差。     

废催化裂化催化剂中稀土和铝元素的综合利用研究

为回收利用废催化裂化（FCC）催化剂中的稀土元素（La或Ce）和铝元素,先用盐酸浸取废FCC催化剂,获得含有稀土元素和其他杂质的溶液,然后用草酸沉淀回收稀土元素;使沉淀废水与铝酸钙反应可制备出絮凝剂聚合氯化铝（PAC）。研究了盐酸浓度、浸取时间和液固比[V（盐酸）/m（废FCC催化剂）]对稀土浸出率的影响,通过正交实验确定出制备PAC的最佳工艺条件,比较了自制与市售PAC的絮凝效果。结果表明,增大浸取酸的浓度、延长浸取时间、增大液固比对提高稀土的浸取率均有利;PAC的最佳制备工艺条件是铝酸钙用量为25 g,盐酸用量为40 m L,废酸用量为110 m L,反应温度为80℃,反应时间为2 h;自制PAC投加量为最佳值（120 mg/L）时废水的除浊率可达到76.9%,处理效果与市售PAC相近。     

重油催化裂化装置多产柴油生产方案

介绍了中国石油锦西石化公司180万t/a重油催化裂化装置多产柴油生产方案的实施情况.结果表明,在原料组成和性质不变的情况下,通过采取调整LDR-100催化剂和LV-33催化剂的混合比例以降低平衡催化剂的活性、降低反应温度等措施降低反应深度;并优化操作条件,降低汽油干点,拓宽柴油馏程,使柴油收率提高了1.15个百分点,其十六烷值提高了0.3个单位.     

掺炼焦化蜡油对催化裂化反应性能的影响

以减压蜡油掺炼焦化蜡油为原料,在小型固定流化床实验装置上考察了焦化蜡油掺炼比对催化裂化(FCC)反应性能的影响。结果表明:焦化蜡油掺炼比每增加1个百分点,FCC反应转化率约降低0.7个百分点,重油收率约增加0.7个百分点;随着焦化蜡油掺炼比的增加,液化气和汽油收率下降,干气收率上升,柴油和焦炭收率均先增大后减小,且在焦化蜡油掺炼比为20%时,柴油和焦炭收率均达到峰值。     

锌改性催化裂化催化剂的抗铁污染性能

以硫酸锌为锌源,制备了锌改性催化裂化(FCC)催化剂,对锌改性催化剂抗铁污染机理进行了分析,并对其理化性能和反应性能进行了评价。结果表明:高温焙烧条件下,锌与铁能够形成高熔点锌铁尖晶石稳定物种(ZnFe_2O_4);锌改性FCC催化剂与常规FCC催化剂的比表面积、孔体积、微反活性无明显差异,但二者经过铁污染后,锌改性FCC催化剂的比表面积、孔体积和微反活性均明显高于常规FCC催化剂的;相同铁污染条件下,与常规FCC催化剂相比,锌改性FCC催化剂的重油收率降低了0.89个百分点,汽油和总液体收率分别提高了0.61,0.75个百分点。     

提高重油催化裂化装置汽油辛烷值的措施

在中国石油锦西石化公司1.80 Mt/a重油催化裂化装置上实施了提高辛烷值方案,即更换催化剂种类、优化反应-再生部分操作参数、严格控制稳定塔操作参数等措施。结果表明,催化剂RICC-3变更为催化剂LDC-200,改善了异构化和芳构化等氢转移能力;将反应温度提高了3℃,剂油比提高了0.3个单位;稳定塔塔底温度降低了2.9℃,塔顶压力增加了16 k Pa,上路和中路进料改为中路和下路进料,总液体收率和汽油收率分别提高了0.35,0.91个百分点,汽油辛烷值提高了1.3个单位。     

EDV法烟气脱硫技术的工业应用

在中国石油锦西石化公司重油催化裂化装置配套的烟气脱硫装置上,采用了EDV湿法脱硫技术。工业应用表明,烟气脱硫装置投用后,烟气脱硫率和除尘率均在95%以上,出口烟气中SO2和粉尘质量浓度均满足GB 31570—2015要求。洗涤塔烟囱外排烟气中的凝结水p H值偏低,存在腐蚀减薄烟囱的可能性。在生产过程中,将循环浆液的p H值控制在7.2,这样可避免洗涤塔内壁和管线内结垢现象的发生。     

催化裂化装置余热锅炉的节能技术改造

为解决四川石化有限责任公司新建2.5 Mt/a催化裂化装置余热锅炉系统单元在试运行阶段出现排烟温度过高、4.0 MPa中压蒸汽外输量过低、省煤器泄漏、翅片管催化剂堆积严重等问题,分析了国内3家同类型装置的节能技术改造方案和运行结果,采用工艺流程,省煤器与过热器以及吹灰器3项节能方案,对余热锅炉系统进行改造。改造后,本装置增产4.0 MPa蒸汽,增产1.2 MPa蒸汽、三机组省电、锅炉节约燃料气和减温器节约减温水分别产生经济效益4 026,1 300,59.5,2576.2,50.7万元/a,总计8 012.4万元/a。     

ACE实验装置评价催化裂化催化剂反应性能

在先进的催化裂化评价装置(ACE)上评价了催化剂的反应性能。结果表明,采用装置设置的反应器管壁附着炭量测定模式,可有效消除管壁附着炭量对焦炭收率的影响,得到准确的催化剂生焦率。物料平衡回收率为97.5%~100.0%,产物收率标准偏差低于1.00%,满足了设计标准要求。对不同性能催化剂进行评价,具有反应规律性强的特点。