油溶性氧化还原引发剂引发苯乙烯乳液聚合反应动力学的研究

本文详细地研究了过氧化月桂胺（ＬＰＯ）／Ｎ,Ｎ－二丁基苯胺（ＤＢＡＮ）引发苯乙烯乳液聚合反应的动力学行为。检测了聚合反应速率,聚合物粒子数,以及聚合物的分子量随引发剂ＤＢＡＮ／ＬＰＯ比率的变化。分析这些实验结果,从中发现聚合反应的极限转化率取决于ＤＢＡＮ／ＬＰＯ的比值,表观聚合反应速率是由发生在聚合物粒子中和在单体液滴中的聚合反应两部分组成。聚合反应总速率取决于ＤＢＡＮ／ＬＰＯ的比值。聚合物粒子数     

水溶性氧化—还原引发体系的乳液聚合中的应用研究

引发剂在乳液聚合反应中起着十分重要的作用,本文综述了水溶性氧化－还原引发剂在乳液聚合中的应用,以及引发剂对聚合反应速率,聚合物粒子形态,单体转化率的影响。通过均匀设计实验方法,研究了氧化剂与还原剂的最佳配比,采用亚硫酸氢盐／过硫酸盐（ＨＳＯ３Ｓ２Ｏ３＾２－）氧化还原反应产生自由基来引发ＶＡｃ／ｎＢＡ／ＡＡ三元共聚合反应,得到了性能良好的乳液。     

Iniferter BDC的合成及引发St、MMA光聚合

合成Ｎ,Ｎ’－二乙基二硫代氨基甲酸苄酯（ＢＤＣ０。以ＢＤＣ作为ｉｎｉｆｅｒｔｅｒ引发Ｓｔ、ＭＭＡ光聚合,单体Ｓｔ和ＭＭＡ的转化率随光照时间的增加而增加,但没有呈现出线性关系。此外,反应环境温度高,单体转化率增加;ＰＳ和ＰＭＭＡ的粘均分子量则随光照时间的增加而呈现线性增加的关系;所得聚合物的分子量分布较宽;ｉｎｉｔｅｒｔｅｒ ＢＤＣ可以进行分子设计,合成Ｐ（Ｓｔ－ｂ－ＭＭＡ）嵌段共聚物,表现为“准活     

(7-N,N-二甲氨基)香豆素基-3-甲酸乙酯/二芳基碘鎓盐光敏引发聚合反应体系

本工作合成了（７－Ｎ,Ｎ－二甲氨基）香豆素基－３－甲酸乙酯（ＥＤＡＣＦ）光敏剂．在光作用下,激发态的ＥＤＡＣＦ分子与二芳基碘盐ＯＰＰＩＰ分子之间发生电子转移反应,伴随发生ＥＤＡＣＦ的褪色反应和ＯＰＰＩＰ的光解反应,后者生成具有引发活性的芳基自由基．由于ＥＤＡＣＦ具有ＣＴ态特性,使得它与ＯＰＰＩＰ之间的光电子转移反应速度随着溶剂极性增加明显减慢．ＥＤＡＣＦ／ＯＰＰＩＰ体系可有效地引发ＭＭＡ聚合反应,聚合反应动力学方程为Ｒｐ＝Ｋ［ＯＰＰＩＰ］０．４７［ＥＤＡＣＦ］０．４２［ＭＭＡ］０．９８．     

胶乳型互穿聚合物网络研究（II）：环氧树脂／聚丙烯酸酯Semi—LIPN的聚合反应

采用氧化还原引发体系及复合乳液聚合方法，研究了环氧树脂／聚（苯乙烯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸甲酯）［ＥＰ／Ｐ（Ｓｔ－ＢＡ－ＭＭＡ）］半胶乳型互聚合物网络（Ｓｅｍｉ－ＬＩＰＮ）的聚合反应规律。考察了反应温度、引发剂用量、乳化剂用量、交联剂种类及用量，特别是ＥＰ含量对单体转化率及反应速率的影响。环氧树脂因含有微量双酚Ａ，在聚合反应中同时起到了阻聚剂和缓聚剂的作用。从而使得该聚合反应较不含合成树脂（或橡胶     

高效凝胶渗透色谱法研究醇酸树脂的分子量分布

高效凝胶渗透色谱法研究醇酸树脂的分子量分布张泉福（化工部常州涂料化工研究院）ＳＴＵＤＹＯＮＴＨＥＭＷＤＯＦＴＨＥＡＬＫＹＤＲＥＳＩＮＳＢＹＨＩＧＨＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥＧＥＬＰＥＲＭＥＡＴＩＯＮＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨＹ￥ＺｈａｎｇＱｕａｎｆｕ　ｅ...     

氯硅烷在M,oO2Br2催化体系引发丁二烯聚合反应中的作用

考察了在以ＭｏＯ２Ｂｒ２为主催化剂，Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３为助催化剂的体系中添加第三组分氯硅烷系列组成的Ａｌ－Ｍｏ－Ｃｌ催化体系引发丁二烯的聚合。结果表明在适量氯硅烷范围内，随Ｃｌ／Ｍｏ上升，催化活性有所提高，聚合物分子量显著下降，但分子量分布以及１，２－链节含量变化较小。讨论了氯硅烷的作用     

Ni（naph）2—Al（i—Bu）3—BF3.OEt2—ROR‘体系催化丁二烯聚合

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３．ＯＥｔ２－ＲＯＲ’体系催化丁二烯聚合的特点,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比,Ａｌ／Ｎｉ摩尔比,Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比,ＲＯＲ’／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响,还考察了该体系的凝胶含量,实验结果表明,该体系中醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性,较好的地控制聚合物分子量,而且还能降低体系的凝胶含量,Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合物活性及聚合物分子量的     

以2G－（i—Bu）_3Al为复合调节剂合成中乙烯基聚丁二烯

本文是以３－ＢｕＬｉ为引发剂，以２Ｇ和（ｉ－Ｂｕ）３Ａｌ为调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯阴离子聚合．以合成中乙烯基型聚丁二烯。研究了Ａｌ／Ｌｉ与聚合反应速率及聚合物微观结构的关系。结果表明：随Ａｌ／Ｌｉ的增加，聚合速率下降，而对聚合物的微观结构影响较小。求得了聚合假一级表观增长速率常数ｋｐ及表观增长活化能Ｅｐ     

过氧化苯甲酰引发剂存在下的反原子转移自由基聚合

在过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）／ＣｕＢｒ２／ｂｐｙ（１∶２∶６）的存在下，首先使聚合体系在低温（６５℃）反应１０ｈ，然后再升高温度（１００℃）聚合，这样可以使甲基丙烯酸甲酯实现反原子转移自由基聚合。由于在反应中有ＢＰＯ和生成的亚铜离子的氧化还原反应，这种ＢＰＯ引发体系与ＡＩＢＮ存在下的反原子转移自由基聚合的引发机理不同。     

Ni(naph)_2—Al(i-Bu)_3—BF_3·OEt_2—ROR′体系催化丁二烯聚合

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２—Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２—ＲＯＲ′体系催化丁二烯聚合的特点,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比、Ａｌ／Ｎｉ摩尔比、Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比、ＲＯＲ′／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响,还考察了该体系的凝胶含量。实验结果表明,该体系中醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性,较好地控制聚合物分子量,而且还能降低体系的凝胶含量。Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合活性及聚合物分子量的影响显著,Ａｌ／Ｎｉ比、Ｎｉ／Ｂｄ比、ＲＯＲ′／Ｂ比对其影响不大。     

镍催化体系合成低分子聚丁二烯

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ体系合成低分子聚丁二烯,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比、Ａｌ／Ｎｉ摩尔比、Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比、Ｃ８Ｈ１７ＯＨ／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响。实验结果表明,该体系在Ａｌ／Ｂ比于０１５～０３０之间时,随着Ａｌ／Ｂ比的降低,聚合活性下降,聚合物分子量也降低。由于辛醇的作用,聚丁二烯的特性粘数最低可降至０５ｄＬ／ｇ。Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合活性及聚合物分子量的影响显著,Ａｌ／Ｂｄ比、Ｎｉ／Ｂｄ比、Ｃ８Ｈ１７ＯＨ／Ｂ比对其影响不大     

不同引发速率下的苯乙烯乳液聚合

研究了在引发速率相差千倍的情况下，胶乳粒子的成核机理，胶乳粒子和自由基的静电相互作用对乳液聚合动力学以及胶乳粒子的成核和成长的影响。当反应温度为６０℃，引发剂为过硫酸钾／［ＶＯ（Ｈ２Ｏ）５］＾２＋（ＶＯ＾２＋）或叔丁基过氧化氢（ｔ－ＢＨＰ）／ＶＯ＾２＋时，引发速率由精确计量泵的注入量来控制，其最低和最高值分别为５．３×１０＾－７ｍｏｌ／（ｄｍ＾３·ｍｉｎ）和４．６×１０＾－４ｍｏｌ／（ｄｍ＾３·ｍ     

ACPDA／BPO引发苯乙烯聚合及其动力学

研究了4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)/过氧化二苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发苯乙烯(St)的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPDA浓度和BPO浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明:在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度、BPO浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度、BPO浓度的增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特点,其聚合速率方程为Rp=K[St]1.52[ACPDA]0.56[BPO]0.49,聚合反应的表观活化能Ea =35.43 kJ/mol.     

碳酸二甲酯本体氯化反应合成固体光气

研究了ＢＰＯ 引发以及光／ＢＰＯ 复合引发在碳酸二甲酯（ＤＭＣ） 本体氯化反应中的作用。结果表明随着ＢＰＯ 添加量及光功率的增加, 氯化反应速率加快, 且ＢＰＯ 的添加量以不超过４ｇ／ｍｏｌＤＭＣ为宜, 过量的ＢＰＯ 在反应中会促使生成的固体光气分解。     

碳酸二甲酯本体氯化反应合成固体光气

研究了ＢＰＯ引发以及光／ＢＰＯ复合引发在碳酸二甲酯（ＤＭＣ）本体氯化反应中的作用。结果表明随着ＢＰＯ添加量及光功率的增加,氯化反应速率加快,且ＢＰＯ的添加量以不超过４ｇ／ｍｏｌＤＭＣ为宜,过量的ＢＰＯ在反 会促使生成的固体光气分解。     

以2G—（i—Bu）3Al为复合调节剂合成高乙烯基聚丁二烯橡胶

研究了在以环己烷作溶剂的２Ｇ－ｎ－ＢｕＬｉ体系的丁二烯阴离子聚合中添加（ｉ－Ｂｕ）３Ａｌ对聚合的影响。结果表明：（ｉ－Ｂｕ）３Ａｌ对聚丁二烯的微观结构、分子量分布无影响，但聚合物的立构规整度随Ａｌ／Ｌｉ的增加而增加，聚合速率随Ａｌ／Ｌｉ的增加而下降。求得了假一级表观增长速率常数与表观增长活化能。     

以2G－（i—BU）_3Al为复合调节剂合成高乙烯基聚丁二烯橡胶

研究了在以环己烷作溶剂的２Ｇ－ｎ—ＢｕＬｉ体系的了二烯阴离子聚合中添加（ｉ一Ｂｕ）３Ａｌ对聚合的影响。结果表明：（ｉ—ＢＵ）３Ａｌ对聚丁二烯的微观结构、分子量分布无影响，但聚合物的立构规整度随Ａｌ／Ｌｉ的增加而增加，聚合速率随Ａｌ／Ｌｉ的增加而下降。求得了假一级表观增长速率常数与表观增长活化能。     

无皂乳液聚合制备阳离子功能性微示研究

苯乙烯（Ｓｔ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）体系在无乳化剂的条件下分别与少量的自制的Ｎ，Ｎ－二甲基，Ｎ－丁基，Ｎ－甲基丙烯酰氧乙基溴化铵（ＤＢＭＥＡ）、Ｎ，Ｎ－二甲基，Ｎ－丁基，Ｎ－（３－甲基丙烯酰胺基）丙基溴化铵（ＤＢＭＰＡ）进行共聚，难过离子交换－－电导滴定确定了两体系微球表面基团及粒子表面电荷密度，认为微球大小及表面电荷密度主要由引发剂浓度、共聚单体浓度、离子强度、Ｓｔ／ＢＡ主单体比及单体加料方式决定     

（4－N，N－二甲氨基）－苯基－N－苯基硝酮在高聚物薄膜中光化学反应特性的研究

本工作测定了（４－Ｎ，Ｎ－二甲氨基）－苯基－Ｎ－苯基硝酮（ＤＭＡＰＮ）在不同介质中光照后折射率的变化，发现其折射卒随光照时间的增长而明显降低。工作研究了ＤＭＡＰＮ在高分子薄膜内的光化学反应与高聚物分子量的关系，在分子量较低的区域，高分子介质对小分子反应的影响是不规则的，而在高分子量区，则随着分子量的增大，反应速率下降，对所得的结果进行了初步讨论．