碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯研究

选择Lewis酸催化剂、分子筛催化剂、有机钛和锡化合物催化剂和不同负载型金属氧化物催化剂用于碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的过程。试验结果表明,：MoO3/SiO2和TiO2／SiO2催化剂对该反应具有相对较好的催化活性和选择性。以MoO3／SiO2为催化剂,DMC转化率和DPC选择性分别为24.3％和37.6％;以TiO2／SiO2,为催化剂,DMC转化率和DPC选择性分别为13.7％和20.0％。在该酯交换反应中,SiO2与Al2O3和MgO相比,是一种良好的催化剂载体。     

碳酸二苯酯合成工艺的比较

碳酸二苯酯是一种用来合成许多有机化合物和高分子材料的重要的环境友好型的化工产品,本文对碳酸二苯酯合成的三种方法,即光气法、酯交换法和氧化羰基化法,进行了比较,介绍了氧化羰基化法的催化剂研究现状,论述了目前各种方法的研究现状及应用前景。     

钯/铈复合金属氧化物催化氧化苯酚合成碳酸二苯酯

制备了一种用于非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)所需催化剂的载体(Ce(1-x)MnxO2),并采用沉淀法制备Pd负载质量分数为0.5%的Pd/Ce(1-x)MnxO2催化剂.采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和比表面积测定(BET)等手段对载体及催化剂进行表征并考察载体制备方法、载体焙烧温度、Mn和CuO含量对催化剂活性的影响.结果表明,采用溶胶-凝胶法制备的载体Ce0.5Mn0.5O2在600 ℃下焙烧6 h时,得到的催化剂催化活性较好,DPC收率可达9.32%.载体中添加CuO有助于提高催化剂活性,当CuO添加量质量分数为9.0%, 活性组分Pd的负载量为0.5%, CO与O2压力比为97∶3时,DPC收率可达10.28%.     

超声波强化催化合成碳酸二苯酯

在超声辅助条件下,采用自制的CI催化剂,对碳酸二甲醣与苯酚酯交换法反应合成碳酸二苯酯进行研究,寻找最佳的反应条件。实验结果表明反应在超声功率为55％、175℃下,碳酸二甲酯与苯酚的摩尔比为0．85：1,碳酸二甲酯滴加速率为：1．5mL／min,催化剂添加最3％,反应时间为12h,碳酸二苯酯的产率可以达到56．78％．通过红外光谱分析确定了所制备的产物即为碳酸二苯酯,气相色谱分析确定产品的含量为99．53％。     

碳酸二苯酯合成技术的研究进展

对碳酸二苯酯合成的研究进展进行综述,详细阐述了酯交换法和氧化羰基化法,并对其催化剂体系的研究做了重点介绍。     

酯交换法合成碳酸二苯酯的工艺进展

综述了酯交换法合成碳酸二苯酯(DPC)的常见工艺路线,指出了碳酸二甲酯(DMC)和苯酚酯交换合成路线是当前的研究热点,并对一步法工艺和两步法合成DPC的工艺路线作了详尽的介绍;对产品的后续提纯方面进行归纳总结,阐述了减压精馏法和结晶分离法的研究现状。最后对各个工艺路线的优缺点进行了简要总结与对比。     

碳酸二苯酯的合成工艺新进展

碳酸二苯酯是合成聚碳酸酯的重要原料,具有广泛的用途和应用前景.其合成方法主要有酯交换法、尿素法和二硫化碳法等.本文介绍了国内外碳酸二苯酯的现有生产技术及合成路线,综述了国内外的最新进展,并对今后的发展趋势作了展望.     

Pd-Cu/La_(0.5)Pb_(0.5)MnO_3上氧化羰基化合成碳酸二苯酯

针对氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应过程在低氧浓度下催化剂活性低的特点,研制出一种高效负载型双金属催化剂Pd-Cu/La0.5Pb0.5MnO3,并采用向反应体系中连续通入CO、O2的混合气体对苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)。实验表明,Pd-Cu/La0.5Pb0.5MnO3催化剂适宜的n(Cu)∶n(Pd)=1∶1,在苯酚50 g,催化剂1.0 g,通氧速度15 mL/min,CO进料速度285 mL/min,反应压力1.0 MPa,反应温度80℃条件下,反应5 h时,DPC产率达16.4%。     

碳酸二苯酯非光气法合成新工艺的研究

介绍了不同合成工艺制取碳酸二苯酯的基本原理及其特点,尤其重点叙述了一氧化碳和亚硝酸苯酯为原料的固相催化合成工艺路线,并给出了较为前瞻性的评价。     

碳酸二苯酯的合成及分离提纯工艺进展

对碳酸二苯酯的合成、分离提纯工艺进行了综述.重点介绍了光气法、酯交换法、氧化羰化法、尿素法合成工艺,并对前三种工艺合成的碳酸二苯酯分离提纯作了重点介绍,对今后的发展趋势作了展望.     

Pd/CuO-Ce0.5Mn0.5O2催化剂氧化羰基化合成碳酸二苯酯

采采用2种CuO引入方法制备了CuO-Ce0.5Mn0.5O2载体,再通过沉淀法负载活性组分Pd得到了0.5%Pd/CuO-Ce0.5Mn0.5O2催化剂,以XRD, SEM, BET等手段对催化剂进行了表征. 将该催化剂用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的反应,考察了引入CuO对催化剂催化活性的影响. 结果表明,采用溶胶-凝胶法添加不同含量的CuO时,载体的孔结构及活性组分在载体表面的分散都得到了不同程度的改善;在CuO添加量为9%(w)的条件下,反应在温度75℃、压力5 MPa下进行12 h,碳酸二苯酯收率可达17.06%.     

三光气法碳酸二苯酯的合成工艺

利用三光气代替光气合成碳酸二苯酯,考查了催化剂的加入时间、混料方式、反应温度以及提纯方式对产品质量以及收率的影响。产品纯度≥99.5%,以三光气计,产品收率≥98%;以苯酚计,产品收率≥98.5%。     

Lewis酸催化酯交换合成碳酸二苯酯研究

研究了几种Lewis酸催化酯交换合成碳酸二苯酯 (DPC) ,其中AlCl3 具有最高的催化活性。在常压下 ,1 6 0～ 1 90℃时 ,当n (苯酚 )∶n (碳酸二甲酯 )∶n (AlCl3 ) =4∶1∶0 0 6 ,反应时间 1 4h ,碳酸二甲酯 (DMC)转化率为 2 5 5 % ,DPC产率 2 2 3% ,碳酸甲苯酯 (MPC)产率 2 2 % ,苯甲醚1 0 % ,DPC的选择性 87 5 %。     

苯酚和二氧化碳合成碳酸二苯酯的热力学分析

根据经典热力学原理,计算了苯酚和二氧化碳合成碳酸二苯酯的反应在不同温度下的摩尔吉布斯自由能变化。结果表明,高温有利于碳酸二苯酯的生成;提高二氧化碳压力对平衡有利;计算结果与实验数据吻合,但实验收率偏低。     

Synthesis of Diphenyl Carbonate over the Magnetic Catalysts Pd/La1-xPbxMnO3 (x=0.2-0.7)

The magnetic perovskite-supported palladium catalysts Pd/La_1-xPb_xMnO₃ (x=0.2-0.7) were prepared and used for the oxidative carbonylation of phenol to diphenyl carbonate. The synthesized catalysts were characterized by the X-ray diffraction (XRD), surface area measurement BET, vibration sample magnetometer (VSM) and temperature-programmed reduction (TPR). The experimental results demonstrated that the magnetic Pd/La_1-xPb_xMnO₃ (x=0.4-0.5) obtain relative better catalytic activity. It can be explained by higher concentration of oxygen vacancies, larger amount and better mobility of lattice oxygen of their support. Furthermore, these samples possess sufficient saturated magnetization. Thus, Pd/La_1-xPb_xMnO₃ (x=0.4-0.5) may be suitable for operation in the magnetically stabilized bed reactor.     

苯酚与草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

综述了近年来苯酚与草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯催化荆的研究进展,介绍了均相催化体系和非均相催化体系合成碳酸二苯酯的最新研究成果。并比较了各种催化合成方法的优缺点,展望了该领域的重点研究方向。     

氧化羰基化合成碳酸二苯酯催化反应机理的探讨

苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯（DPC）是目前合成DPC最有发展前途的方法之一。深入了解其反应机理,对催化体系的开发以及工艺条件的优化具有重要的理论指导意义。本文对近年来氧化羰基化一步合成碳酸二苯酯的各类催化反应体系的反应机理进行了综述．指出CO的活化是该反应的关键步骤,文中论述了CO的活化机理及过渡金属催化剂的催化作用．为进一步的研究工作提供理论参考。     

双酚A二缩水甘油醚与碳酸二苯酯加聚合成新型聚碳酸酯

通过双酚A二缩水甘油醚和碳酸二苯酯加聚合成了一种新型聚碳酸酯,考察了不同温度下的反应过程进展情况,凝胶渗透色谱和差示扫描量热测试结果表明优化的反应条件为120℃,6h;新型聚碳酸酯达到临界分子量时的玻璃化转变温度为58.85℃,特征常数为2.4×104。     

Experimental and Kinetic Studies on a Homogeneous System for Diethyl Carbonate Synthesis by Transesterification

A synthesis of diethyl carbonate through transesterification of propylene carbonate and ethanol, coproducing useful propylene glycol, was carried out in the presence of sodium ethoxide as catalyst. The effects of reaction parameters such as catalyst concentration, mole ratio of ethanol to propylene carbonate and reaction temperature on the transesterfication reaction were investigated. The results showed that the reaction is reversible with a propylene carbonate equilibrium conversion of about 64 % at an ethanol to propylene carbonate mole ratio of 8.0 and a reaction temperature of 303 K. A kinetic model was proposed based on the reaction mechanism. The model parameters were estimated by the Runge‐Kutta method. The statistical test showed that the model calculation results were in good agreement with the experimental data.     

尿素与甲醇均相催化合成碳酸二甲酯的研究

在对尿素与甲醇合成碳酸二甲酯（DMC）反应进行热力学分析的基础上较详细地研究了乙酸锌和二丁基氧化锡对该反应的催化作用。实验表明，以乙酸锌作催化剂时，DMC收率随尿素浓度增加而增加，但随催化剂用量的增加而下降，而且以尿素浓度的影响为更强；结合观察催化剂在反应前后的色泽、形态变化和XRD分析，证明存在着乙酸锌与甲醇作用生成氧化锌、乙酸甲酯和水的副反应。水分是抑制催化剂活性的主要因素。以正交实验评价了各因素对二丁基氧化锡催化作用的影响，得到以下较佳因素水平：甲醇／尿素摩尔比44，二丁基氧化锡／尿素摩尔比0．2，反应温度180℃，反应时间6h，由极差分析该4因素的重要性次序为：反应温度＞反应时间＞原料摩尔比＞催化剂用量。最后，就乙酸锌、二丁基氧化锡、异丙醇铝和氯化锌均对尿素和甲醇合成DMC反应有催化活性，认为该反应对Lewis酸催化反应。提出了其反应机理为甲醇在催化剂表面上发生解离吸附，形成的甲氧基进攻氨基甲酸酯的羰基碳与氨基进行交换形成碳酸二甲酯。