丁炔二醇加氢生产聚合级1,4-丁二醇

在中压(≤10MPa)条件下,于滴流床反应器内,进行了丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇的研究。通过原料处理、加氢条件试验,确定了丁炔二醇中压加氢的主要工艺条件。对加氢所得的1,4-丁二醇粗产品进行了连续精馏和PBT聚合试验,表明试验所得的1,4-丁二醇产品达到了聚合级要求。通过对加氢催化剂进行连续运转试验,证明本催化剂具有较长的使用寿命,可以用于工业生产。     

水、丙二醇和丙二醇单甲醚混合物分离工艺

开发了丙烯环氧化反应产物———水、丙二醇和丙二醇单甲醚混合物的分离工艺流程。采用渗透蒸发脱除了大部分水分,并利用双塔流程分离水、丙二醇和丙二醇单甲醚。以UNIFAC热力学方程作为物性计算方法进行了全流程模拟计算,以系统能耗最低为目标,对重要的工艺参数进行了优化。提出的工艺方案可为工业装置设计提供参考。     

浆态反应器丁炔二醇催化加氢制1,4-丁二醇

研究了Raney-Ni催化剂水相中丁炔二醇加氢一步合成1,4-丁二醇最佳反应条件,并获得此催化剂于该加氢体系的最佳活化条件及在此活化条件下使1,4-丁二醇选择性和丁炔二醇转化率为最高的反应条件。其结果可使丁炔二醇的转化率为100％,1,4-丁二醇的选择性高达95％,反应温度低于353K,氢压降至2.0Mpa。这一结论可直接用于工业反应过程的开发与设计。     

在改性骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇

研制了适用于丁炔二醇在较低氢压下(～3MPa)二步加氢制1,4-丁二醇的改性骨架镍催化剂。丁炔二酵转化率100%,选择性在95%以上,一步加氢反应的适宜温度60—70℃,pH 8—11;第二步 pH 5—6,温度120—140℃。向反应液中添加某些二价金属离子 Me~(2+),进一步提高了加氢性能。     

分子筛镍基催化剂对1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁烯二醇催化性能研究

采用等体积浸渍法将Ni分别负载在USY,ZSM-5,SBA-15,Al2O3载体上制备Ni质量分数为17％的负载型镍基催化剂,分别用X射线衍射、N2吸附-脱附、H2程序升温还原以及NH3程序升温脱附对催化剂进行表征,并考察其在氢气压力为4MPa、反应温度为120℃、不同反应时间下催化1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制1,...     

Na_2WO_4-H_2O_2体系催化1,2-丙二醇和丁二醇的选择氧化

以钨酸钠为催化剂、30％H2O2为氧化剂,选择性氧化1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇。研究了酸性助剂的作用,比较了钨酸钠、钼酸钠、磷钨酸和磷钼酸的催化性能以及不同底物在体系中的反应结果。反应时间的延长和温度的升高虽然可以提高转化率,但对选择性生成羟基酮不利。催化剂和氧化剂的增加则促进副产物乙酸和甲酸的生成。增加酸性助剂可以提高1,2-丙二醇的转化率,但反应生成羟基丙酮的选择性降低。以钨酸钠为催化剂,在反应条件为温度55℃,时间60 mm,n(Na2WO4·2H2O)／n(邻苯二酚)=1时,1,2-丙二醇转化率可达13％左右,生成的羟基丙酮的选择性可达92.3％。该反应条件下,1,2-丁二醇、1,3-丁二醇的转化率分别为29.2％和77.5％,生成的1-羟基-2-丁酮和4-羟基-2-丁酮的选择性分别为65.8％和85.3％。     

丁炔二醇加氢合成1,4—丁二醇Pd/C催化剂的制备及动力学研究

研制了适用于丁炔二醇在较低温度(60-80℃)和压力(4.0MPa)下一步加氢制取1,4-丁二醇的负载型钯催化剂。对该催化剂进行了常压和加压下考评,同时进行了加压下的动力学研究,从丁二醇的选择性和活化能数值,比较了两种催化剂制备工艺条件的优劣。     

磨球尺寸对1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁烯二醇Ni-Al2O3催化剂性能影响

结合行星式球磨机,采用机械化学法制备Ni-Al_2O_3催化剂,考察磨球尺寸对Ni-Al_2O_3催化剂晶相结构、还原特征和1,4-丁炔二醇催化加氢性能的影响。采用PSD、EDX、XRD、H_2-TPR、BET、TEM、NH_3-TPD等对催化剂进行了物化结构表征。结果表明,试样MC6.0(大球,直径6.0 mm)具有优异的催化反应性能,1,4-丁炔二醇转化率较高,为25.47%;1,4-丁烯二醇选择性好,为87.88%,收率高达22.39%,这与该催化剂β_2峰面积较大和活性组分Ni负载量(28.48%)超过理论负载量(20%)有关联。     

丁烯二聚生产高辛烷值烷基化物

采用间接烷基化工艺技术，由C3～C5烯烃生产的烷基化物其质量达到或超过直接烷基化工艺技术生产的产品质量。此烷基化物除用作高辛烷值汽油调合组分外，还用作许多精细化工产品的原料中间体。     

聚乙烯和顺丁烯二酸酐的固相接枝共聚

采用固相接枝共聚法在聚乙烯大分子链上接枝顺丁烯二酸酐,研究了其表面的极性和结晶行为参数。固相接枝反应的接枝率与单体浓度和引发剂浓度有关,当反应温度为１０５ ℃,反应时间为２ ｈ ,单体和引发剂的质量分数均为８ ％ 左右时,接枝率最大。接枝物的Ｔｍ 、Ｔｃ 、△Ｈｍ 和△Ｈｃ 值均比聚乙烯低。     

碳酸酯与1,4-丁二醇酯交换合成聚碳酸酯二醇的热力学分析

采用Benson和Joback基团贡献法对碳酸二甲酯(DMC)或碳酸二苯酯(DPC)与1,4-丁二醇(BD)合成聚碳酸酯二醇(PCDL)的酯交换反应体系进行了热力学分析,计算了反应焓变、反应熵变、反应吉布斯自由能变及平衡常数。计算结果表明,两个反应均为放热反应,升高温度不利于PCDL的合成。在373～473 K之间,DPC与BD的酯交换反应为自发过程,而DMC与BD的酯交换反应为非自发过程;且两个酯交换反应相比,DPC与BD酯交换反应的平衡常数较大,反应进行得较完全。     

丁炔二醇中微量铝的测定

<正> 近来,林西平等研制成的 X 型催化剂是一种用淤浆态反应器中甲醛乙炔化的催化剂,其组份为 Cu-Bi-Al-O。因此,合成的丁炔二醇液体产品中铝含量的多少可用来衡量丁炔二醇产品的质量,并预报催化剂的寿命。关于该体系中铝的测定,我们在文献的基础上研究采用了 Al-CAS-CTMAB-C_2H_5OH 四元络合     

国外丁炔二醇的合成和应用

<正> 一、前言用乙炔和甲醛为原料的Reppe法生产丁炔二醇(BD)已经有四十余年的历史。其反应过程为 HC≡CH+HCHO→HC≡C-CH_2OH HC≡C-CH_2OH+HCHO→ HOCH+2-C≡C-CH_2OH 总反应式为 HC≡CH+2HCHO(水溶液)(?) HOCH_2-C≡C-CH_2OH (△H=-100千焦/摩)采用喷淋床,在Cu_2C_2-Bi_2O_3/SiO_2催化剂上,于90—100℃,5—15kg/cm~2压力,在甲醛水溶液中进行乙炔化,生成BD和少量丙炔醇(PA)。     

乙烯二聚制丁烯-1扩大试验

本文叙述了乙烯催化二聚制丁烯-1工艺开发过程。总结了实验室的基础研究工作,简述乙烯二聚反应动力学规律、阐述了扩试条件和流程、并列出试验结果,最后着重讨论了本工艺几个重要问题,得出了结论。     

Oxea公司扩增新戊二醇和羧酸能力

化学品生产商Oxea公司于2008年1月宣布，为满足全球需求的增长，正在扩增新戊二醇（NPG）和羧酸生产能力50％。羧酸主要用于高性能润滑剂，新戊二醇（NPG）用于生产合成润滑油的构成组分。     

Oxea公司扩增新戊二醇和羧酸能力

化学品生产商Oxea公司于2008年1月宣布，为满足全球需求的增长，正在扩增新戊二醇（NPG）和羧酸生产能力50％。羧酸主要用于高性能润滑剂，新戊二醇（NPG）用于生产合成润滑油的构成组分。     

我国丁烯二聚和MTBE生产工艺发展方向探讨

MTBE是甲基叔丁基醚的英文简写,它是高辛烷值汽油添加剂,主要用于暖车和节约燃料,蒸发潜热低,对冷启动非常有利。同时也可以重新裂解为异丁烯,作为橡胶及其它化工产品的原料。本文中介绍了丁烯二聚和MTBE生产工艺的发展和方向,并对该生产工艺提供了措施建议。