N_2O_5硝解均三嗪衍生物制备RDX

采用绿色硝解剂五氧化二氮(N2O5),在有机介质中硝解三(N-酰基)六氢化均三嗪制备出黑索今(RD X)。考察了溶剂、N2O5用量、反应温度、反应时间对硝解产率的影响。结果表明:以乙腈为溶剂,N2O5与三(N-酰基)六氢化均三嗪摩尔比为5∶1,50℃下,反应1 h,三(N-乙酰基)六氢化均三嗪和三(N-丙酰基)六氢化均三嗪的硝解产率分别可达63.5%和75.2%。产品通过红外光谱、核磁共振、元素分析表征。     

RDX 的绿色结晶

通过对 RDX 重结晶工艺进行分析,以环己酮为溶剂,采用冷却结晶法进行了 RDX 绿色结晶研究.实验表明通过绿色结晶技术得到的高品质 RDX 晶体表面光滑、晶体透明,晶体密度达到1.810g/cm3,其撞击感度为48%,摩擦感度为64%,堆积密度达到1.28 g/cm3.研究结果说明通过冷却结晶可以得到高品质 RDX,并且实现溶剂零排放,达到 RDX 绿色结晶目的.     

1-甲基咪唑硝酸盐辅助直接硝解法制备降感RDX

考察了离子盐1-甲基咪唑硝酸盐(NO₃)辅助直接硝解乌洛托品(HA)制备黑索今(RDX)的结晶工艺条件。研究了搅拌速度、结晶温度、NO₃用量、滴水速度对RDX晶形的影响。用扫描电镜和撞击感度仪分析、表征了其晶形和感度。结果表明,最佳结晶工艺条件为: NO₃与HA的物质的量之比为0.015,水的滴加速度1滴/40 s,搅拌速度800 r·min-1,结晶过程温度10～70 ℃。该工艺条件下所得RDX粒度均匀,形状规整,呈八面体型。按GJB772A-1997-601.1方法,测得其爆炸概率为17%。     

含氟介质中乌洛托品硝解制RDX研究

以全氟辛基磺酸(C8F17SO3H,PfOS)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)分别为催化剂和氟溶剂,用硝酸硝解乌洛托品制备黑索今(RDX)。过程比传统方法产生更少的废酸和硝酸盐。考察了硝酸、催化剂和硝酸铵用量,反应温度,反应时间,以及氟-水两相相比对反应的影响。研究表明,当硝酸和硝酸铵摩尔用量分别为底物的10倍和0.5倍时,用摩尔分数为10%的PfOS作催化剂,乌洛托品在20℃下反应6h后得到RDX,得率为129.4%(以1mol乌洛托品生成1molRDX计算)。含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,氟相重复使用5次,其催化活性减少不大。     

含RDX的炸药废水O3氧化处理试验研究

为研究臭氧(O3)对含黑索今(RDX)的炸药废水的处理效率,向RDX废水连续通O3进行试验,采样分析RDX浓度、化学需氧量(COD)等。结果表明:浓度为3.0 mg.L-1的O3氧化10 mg.L-1的RDX 2 h可使RDX去除58.01%;pH=12,O3氧化4 h可除去约83.15%的RDX;提高废水的pH值、降低RDX浓度及提高温度均利于O3氧化效率的提高。可见,对于pH值较高、浓度较低的RDX废水,单独利用O3氧化法处理是可行的。     

臭氧氧化对废水中RDX分光光度测试的影响因素

为研究臭氧(O_3)氧化后废水中环三亚甲基三硝胺(RDX)分光光度测试的干扰因素,进行了一系列的探索性实验。借助秩和检验和F检验,估计了分光光度法和高效液相色谱法(HPLC)测定的RDX数据间的系统误差。对比了分光光度法和HPLC得到的O_3氧化前后的废水及标准溶液中的RDX数据。用液相色谱-质谱联用(LC/MS)、气相色谱-质谱联用(GC/MS)检测了可能的干扰物质。分析引起RDX分光光度测试结果误判的原因。结果表明,在给定的显著性水平α=0.05下,两种方法测得的RDX数据间不存在系统误差。RDX废水中的有机物质经O_3氧化可产生甲醛,对分析结果产生干扰,但这部分甲醛可通过样品预处理进行有效去除。同时,O_3氧化不能将RDX彻底矿化,产生了低分子量的中间体,亚甲基二硝胺、二羟甲基硝胺以及6-硝基-2,4,6-三氮杂-3,5-二氧-己醛等。其中,亚甲基二硝胺和二羟甲基硝胺等胺类中间产物可与浓硫酸发生类似RDX的分解反应生成甲醛,成为干扰RDX分光光度测量的直接影响因素。     

离子液体对乌洛托品硝解反应的影响

以离子液体为催化剂,分别在95%HNO3和N2O5/HNO3体系下,直接硝解乌洛托品(HA)制备黑索今(RDX).考察了离子液体用量和种类对硝解反应的影响.结果表明:在95%HNO3体系下,[Hmim]NO3具有最好的催化效果,离子液体用量与HA物质的量之比为1.5%,硝酸与HA的质量比为12:1,在-5～0℃下反应9...     

动态真空安定性试验(DVST)方法研究(Ⅱ):RDX的热分解

运用动态真空安定性试验(Dynamic Vacuum Stability Test,DVST)方法研究了RDX的热分解过程,对测试数据拟合求解得出RDX在非等温阶段的分解机理函数为Avrami-Erofeev方程(n=4),表观活化能为174.10kJ.mol-1,lnA为34.45;等温阶段的分解机理函数为Anti-Jander方程模型,即G(α)=(1-2/3α)-(1-α)2/3,反应速率常数k=1.63×10-5s-1。分解气相产物在标准状态下为0.10mL.g-1。实验不仅得到了与真空安定性试验(VST)方法相吻合的分解最终结果,还得到了合理有效的动力学参数,证明了DVST方法的科学性和可靠性。实验实时跟踪了RDX的分解过程,得到了分解过程中各物理量的变化信息,为RDX的安全储存、可靠使用提供更为有效的数据。     

3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱结晶工艺

利用动态激光法测定了3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)在V(乙酸)∶V(水)=7∶3的混合溶剂中的溶解度及超溶解度,并用Apelblat方程对溶解度数据进行拟合。通过正交试验考察影响结晶产品的四个主要因素(起始温度、搅拌速率、降温速率和晶种量),并得到最优结晶工艺条件为:起始温度85℃,搅拌速率400 r·min~(-1),降温速率0.25℃·min~(-1),晶种量应为所加DNTF固体质量的5%。最优结晶工艺条件下结晶产品收率可达91.7%,纯度高达99.72%,晶体密度为1.876 g·cm~(-3),用2 kg落锤测得特性落高H50为36.38 cm,用电子显微镜观察晶体的形貌规则且统一,用XRD粉末衍射仪对产品进行表征,结果显示结晶产品没有转晶,用百特激光粒度仪对产品粒度分布进行表征,结果显示产品粒度分布较窄且粒度均一。     

3,3′-双[三硝甲基-ONN-氧化偶氮基]氧化偶氮呋咱的合成与性能（英）

以3,3'-双[单硝甲基-ONN-氧化偶氮基]氧化偶氮呋咱为原料,经过硝化,二次硝化两步反应合成了3,3'-双[三硝甲基-ONN-氧化偶氮基]氧化偶氮呋咱(BTNAF),总收率为68.7％;首次利用示差扫描量热法(DSC)研究了BTNAF的热行为,其熔点为59～61℃,分解温度为183.6℃,放热量为1989 J·g-1;通过高斯计算,对比了BNMAF,BDNAF和BTNAF的物化性能和爆轰性能,结果表明,BDNAF(爆速9560 m·s-1,爆压42.40 GPa)和BTNAF(爆速8944 m·s-3,爆压38.48 GPa)是潜在的性能突出的含能化合物.     

冷却结晶制备毫米级球形黑索今

以环戊酮为溶剂,采用冷却结晶的方式制备出毫米级球形黑索今（RDX）晶体,并对溶液浓度、晶种的添加、结晶温度、降温速率、搅拌速率等工艺参数进行分析,对晶体密度、长短轴比、堆积密度以及机械感度进行了测试。结果表明：所获得的毫米级球形RDX晶体表面光滑、结构密实,晶体密度达到1.813 g/cm³,长短轴比≤1.21,堆积密度1.29 g/cm³;机械感度相比于普通RDX显著降低,摩擦感度从82%降低至62%,撞击感度从80%降低至52%.     

冷却结晶法制备不敏感RDX研究

考察了RDX在不同溶剂中的冷却结晶行为,环己酮作为溶剂时得到的晶体品质最高。对RDX在环己酮中冷却结晶过程的研究结果表明,搅拌速率主要影响粒度及其分布,降温速率则决定晶体缺陷数量及体积,搅拌速率为200~400 rpm,降温速率为0.05~0.2 K.min-1时,RDX特性落高最大可提高约70%。     

Treatment of Wastewater Containing RDX by Fenton＇s Reagent

Fenton＇s reagent was employed to treat the wastewater containing RDX.The effects of FeSO4 concentration,H2O2 concentration,pH value,reaction time,temperature and initial COD of wastewater on residual COD of wastewater were investigated.The results show that the optimum FeSO4 concentration and pH are 700 mg/L and 2.5,respectively,and the residual COD of wastewater decreases with the rise in H2O2 concentration,but increases with the rise in temperature.After Fenton＇s reagent treatment,the initial COD of less than 874 mg/L wastewater can meet effluent standard.Under conditions of 100 mg/L H2O2,437 mg/L initial COD and 15 ℃ temperature,the lowest residual COD is obtained at 83.80 mg/L in 5 min.     

超声辅助浸取RDX/Al/AP/HTPB炸药中RDX工艺研究

为了研究超声波辅助浸取RDX/Al/AP/HTPB炸药中RDX的最佳工艺条件。通过正交试验研究超声功率、浸取时间、温度、料液比和浸取次数对RDX浸取率的影响,得到了单因素趋势图,并优化了浸取工艺。     

Fenton氧化和光助Fenton氧化处理黑索今回收过程废水

采用Fenton氧化和光助Fenton氧化对黑索今回收过程废水处理进行研究,考察了FeS04浓度、H202浓度、pH、反应时间和反应温度等因素对处理过程的影响规律。结果表明：FeS04浓度和废水的pH值都存在最佳值,分别为FeS04 700 mg/L和pH 2.5;COD去除率随着H202浓度增大而增大,随温度的升高而降低;5 min反应基本完成;当H2 02浓度为100 mg／L反应温度为15℃时,COD去除率可达82.07%．在光助Fenton下,FeS04的适宜浓度降低为50 mg/L.     

TNT炸药熔铸结晶成型过程μCT实验研究

利用微焦点工业CT(μCT)对TNT炸药熔铸结晶成型过程进行了在线监测试验研究,获得了成型过程TNT炸药结晶与成型质量的三维细观结构及其分布的演化特征与规律.结果表明: 炸药结晶凝固速度在初始阶段最快,随后逐渐降低; 在凝固过程中缩孔存在逐渐增大直至稳定、交联的现象; 靠近侧壁和底部部位的缩孔少、CT值高,相应密度值也高.在保温、不补缩状态下熔态TNT浇铸凝固后的细小缩孔率为7.13%,集中缩孔与细小缩孔体积之和大于所浇铸悬浮液体积的20%; 药柱下部与中下部直至中部截面的线密度差约1.5%～8%,表层与浅表层直至靠近中心部位的线密度差则达5%～18%.     

炸药废水处理的高级氧化技术

综述了高级氧化技术方法在炸药废水处理方面的应用研究进展。从废水处理的效果及经济性等方面，对有关研究方法进行了分析和对比。结果表明高级氧化技术对炸药废水处理有一定的效果，其中H2O2 O3法与Fenton法更为有效，可在较短时间内将目标污染物氧化，但存在有副产物产生、效率不很高等问题。