苯一步法制苯酚反应中TS-1催化剂失活研究

考察了TS-1催化剂在过氧化氢氧化苯一步法制苯酚反应中的催化效果,研究表明在反应初期TS-1具有较高的反应活性,但易失活;采用XRD、SEM、微结构分析、TG-DTA多种方法分析反应前后TS-1的性质,表明反应前后其骨架结构未发生变化,失活催化剂晶型晶貌未发生明显改变,在TG由线中320℃附近有失重;失活催化荆可通过焙烧再生,其活性基本得到恢复,表明反应中催化剂的失活是由羽产物积碳所导致的暂时性失活.     

废水催化湿式氧化处理中的催化剂失活问题

活性组分流失和催化剂表面积炭是导致废水催化湿式氧化处理中催化剂失活的主要原因。介绍了催化湿式氧化中催化剂失活的机理和影响其失活的原因。催化剂组分和制备方法、反应条件以及反应器类型会影响催化剂的失活。对提高催化剂稳定性的方法也作了论述。     

丙烯醛水合制备3-羟基丙醛催化剂失活研究

通过滴定、BET、IR、XRF、TG—DTA、元素分析等手段对失活前后的丙烯醛水合树脂催化剂进行了系列的表征测试，分析了丙烯醛水合反应中离子交换树脂催化剂失活的原因。结果表明，水合催化剂活性降低的主要原因是反应过程中生成的副产物和聚合物逐渐沉积在催化剂表面活性位，导致了有效活性中心的降低。     

催化气化过程中Na催化剂失活与Na-Al复合转化行为

催化气化是一种新型煤气化方式，催化气化催化剂主要为碱金属催化剂，但在催化气化过程中碱金属催化剂会与煤中Si、Al矿物质相互反应，直接影响碱金属催化气化催化活性。以Na₂CO₃为催化剂，分析催化气化过程中碱金属失活行为与Na-Al复合转化行为，采用高岭石和勃姆石为模型化合物对Na-Al复合与转化过程进行研究，并对比Na-Al转化产物的催化作用。研究表明：Na₂CO₃催化作用良好，催化气化过程中Na₂CO₃与煤中Si、Al矿物质反应，生成霞石与硅铝酸钠类物质，导致催化剂失活。高岭石与Na₂CO₃在700℃开始反应，生成硅铝酸钠类物质。勃姆石与Na₂CO₃在860℃时反应生成偏铝酸钠，偏铝酸钠高温下不稳定，进一步转化为硅铝酸钠类物质。与Na₂CO₃相比，硅铝酸钠与偏铝酸钠的催化效果较差，导致碱金属催化作用下降，同时，生成的偏铝酸钠催...     

草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂失活的研究

乙二醇(EG)是一种重要的化工原料,广泛应用于聚酯纤维等重要化工产品的生产。近年来煤基合成气制乙二醇技术受到各科研院所的高度重视,并相继开展相关研发工作。然而,该工艺仍然存在一些技术难题,其中草酸酯加氢制乙二醇催化剂的稳定性一直是一个瓶颈。目前大多数研究者把精力主要集中在草酸酯加氢催化剂的设计和改性上,关于催化剂失活的公开文献非常少。本文综述了影响Cu/SiO2催化剂失活的因素。     

Pd/C催化剂在环己二醇脱氢反应中失活原因研究

针对Pd/C催化剂在环己二醇脱氢反应过程中的失活问题,采用XRD、N_2物理吸附-脱附、SEM-EDS、TEM、XPS、ICP-OES、TGA、FT-IR和Visible Raman光谱对反应前后催化剂进行表征。从催化剂的织构性质、催化剂表面活性物种的定性和定量分析以及催化剂积炭行为方面系统研究催化剂失活原因。     

Br(o)nsted酸催化的1,4-二氢吡啶衍生物参与的不对称还原反应

以Hantzsch酯为氢源,采用Br(o)nsted酸作有机催化剂催化CC、CN、CO的不对称氢转移反应,在温和条件下即可得到较高的产率和良好的对映选择性,简要评述了这一领域的最新研究进展.     

乙烯催化氧乙酰化反应的研究Ⅲ失活催化剂的动力学研究

为预测新型乙酸乙烯催化剂——国产 CTV- 和进口 KRV- 型催化剂的失活性能 ,先将该两种催化剂经过相同的催速老化处理至一定程度。再在常压及 1 36℃～ 1 65℃温度条件下的连续的无梯度反应器上 ,分别对此两种失活催化剂进行动力学特性研究 ,并籍此建立了失活催化剂的宏观动力学方程。     

乙炔氢氯化反应负载型金催化剂的失活及其再生的研究进展

综述了国内外对乙炔氢氯化反应负载型金催化剂失活及其再生的研究,分别介绍了在乙炔氢氯化反应中影响负载型金催化剂催化活性的因素以及负载型金催化剂失活的原因和使其再生的方法。展望了负载型金催化剂再生的发展前景。     

Pd／C催化剂的失活与再生

对用于加氢反应的Ｐｄ／Ｃ催化剂的失活原因进行了研究分析。结果表明，杂质覆盖是催化剂失活的主要原因。提出了加催化剂防护层、碱液再生催化剂等方法来延长催化剂的使用寿命。     

烯烃裂解增产丙烯催化剂再生性能

由于烯烃裂解技术反应自身的特点,催化剂容易积炭失活,需要进行多次再生,因此,催化剂的再生性能对烯烃裂解技术至关重要。在实验室对中国石化中原石油化工有限责任公司烯烃裂解工业装置的ZSM-5催化剂进行了多次反应和再生试验,考察其烯烃裂解反应性能,并运用TG、XRD、NH₃-TPD、氮气物理吸附以及SEM等对再生前后的催化剂样品进行表征。结果表明,开发的烯烃裂解催化剂经过13次的反应再生过程,新鲜催化剂与再生催化剂的比表面积和孔容基本相同,烯烃转化率、丙烯及乙烯收率无明显变化,烯烃转化率仍大于73%,丙烯和乙烯收率分别大于32%和10%。且催化剂骨架结构和酸中心稳定,在多次反应与再生过程中的酸量保持不变,具有良好的再生性能。     

新型二羟基手性磷酸催化剂的合成

以1,1'-联二萘酚〔(R)-BINOL〕为原料,在n-BuLi的作用下对BINOL的3,3'位上进行修饰,获得(R)-3,3'-双(二苯基羟基甲基)-2,2'-二羟基-1,1'-联二萘(Ⅰc),并通过羟基选择性保护,磷酸化反应,将其转化为具有潜在能力的手性磷酸催化剂(Ⅱa),收率52%。     

裂化催化剂失活动力学及平衡催化剂活性模型

基于催化剂全混流流动状态和呈指数形式的催化剂年龄概率密度函数,经催化剂失活动力学方程推导,确定了关联催化剂碳含量、金属沉积量、催化剂置换率、再生器温度和水蒸气分压的平衡催化剂活性或微反活性模型方程。对工业催化裂化装置操作数据进行模拟计算,确定了催化剂失活模型参数,建立了具有较高模拟计算精度的裂化催化剂失活动力学和平衡催化剂活性模型。比较模型参数大小可知,V沉积对催化剂活性的影响最大,其次是Ni和Fe,Na的影响最小。模型预测结果表明,随着平衡催化剂金属沉积量或碳含量减少,催化剂单耗增大,平衡催化剂活性或微反活性逐渐增大。适当降低再生器温度和催化剂藏量有利于提高平衡催化剂活性。     

Ionic liquid mediated esterification of alcohol with acetic acid

Highly efficient esterification of alcohols with acetic acid by using a Br?nsted acidic ionic liquid, i.e., 1-methyl-2-pyrrolidonium hydrogen sulfate ([Hnmp]HSO₄), as catalyst has been realized. The turnover numbers (TON) were able to reach up to 11000 and turnover frequency (TOF) was 846. The catalytic system is suitable for the esterification of long chain aliphatic alcohols, benzyl alcohol and cyclohexanol with good yields of esters. The procedure of separating the product and catalyst is simple, and the catalyst could be reused. [Hnmp]HSO₄ had much weaker corrosiveness than H₂SO₄. The corrosive rate of H₂SO₄ was 400 times more than that of [Hnmp]HSO₄ to stainless steel.     

异丁烷/丁烯烷基化固体酸催化剂的再生方法研究进展

阐述了固体酸烷基化催化剂在异丁烷/丁烯烷基化中的再生方法研究进展,包括金属临氢再生、氧化煅烧再生、超临界流体再生、洗涤再生,同时对固体酸烷基化催化剂的失活原因和失活形式进行了分析评述。这些方法在一定条件下可以实现催化剂不同程度的再生,但由于操作以及成本等原因都停留在实验室阶段,本文综合比较了各种再生方法的再生工艺过程以及再生效果,分析各种再生方法的优劣。固体酸烷基化催化剂失活较快是阻碍异丁烷/丁烯固体酸烷基化工艺工业化的关键因素,研究探索操作简单、成本低、有效的固体酸烷基化催化剂再生方法仍将是今后该领域的研究热点。     

后处理改性对HZSM-5沸石丁烯裂解性能的影响

采用不同后处理手段(碱处理、水汽处理以及碱处理-水汽处理)对HZSM-5沸石的孔结构和酸性质进行了调变,并对其丁烯裂解性能进行了研究。运用N₂吸脱附、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)以及吡啶吸附红外(Py-IR)对后处理改性前后的沸石样品的物理化学性质进行了表征。碱处理后HZSM-5的质子酸量增加,在5～20 nm处具有分布较宽的介孔,其反应活性升高,丙烯选择性下降,但失活速率没有加快。单独水汽处理在2～4 nm处产生介孔,但介孔体积较小。碱处理-水汽处理在2～4和5～20 nm处具有双分布介孔,前者分布较集中,后者分布较宽。单独水汽处理和碱处理-水汽处理的样品可以提高HZSM-5的丙烯选择性,主要归功于酸量的降低;反应2.5 h后具有较稳定的丙烯收率(高碱浓度处理-水汽处理的样品除外)。     

催化裂化结焦反应的研究进展

综述了近年来催化裂化结焦反应的研究进展情况,重点介绍了结焦反应的影响因素、焦炭对催化反应的影响、结焦机理以及焦炭的表征4个方面。研究认为,原料的性质、反应温度、催化剂的类型等因素均会对焦炭的生成产生影响。焦炭可以导致催化剂的失活,而位于孔道内部的焦炭对反应物或产物的扩散不利,进而影响产物的分布。研究表明,各种烃类组分形成焦炭的过程都必须经历芳香烃这一步。对于结焦催化剂可以采取多种表征手段,其中利用XPS以及GC-MS对焦炭进行表征的报道日益增多。尽管国内外对于催化裂化结焦反应的研究开展较早,然而探究焦炭的具体成分仍存在不小的困难,通过先进的表征手段鉴定焦炭中高缩合度芳烃组分以及如何减小催化裂化催化剂的结焦量将成为未来的研究方向。     

Acetonylacetone conversion on AlPO4–cesium oxide (5–30 wt%) catalysts

The effect of hydrogen spillover over Pd/SiO₂ + USY on pyridine chemisorbed on acid sites of USY zeolite was investigated. According to FTIR measurement, pyridine adsorbed on Lewis acid sites migrated to Brønsted acid sites under hydrogen-flowing atmosphere. The rate of migration was drastically promoted by physically mixed Pd/SiO₂ catalysts. This suggests that spilt-over hydrogen enhance the migration of pyridine adsorbed on Lewis acid sites.     

异丁烷/丁烯烷基化分子筛催化剂的失活研究进展

分子筛催化剂在催化异丁烷/丁烯烷基化中具有良好的应用前景,但易失活,需频繁再生。系统总结分子筛催化剂在异丁烷/丁烯烷基化反应中的研究进展,认为烯烃低聚物覆盖活性位、堵塞分子筛孔道是催化剂失活的直接原因。论述了分子筛性能及烷基化反应条件对分子筛失活的影响,指出具有合适B酸强度和数量、易于丁烯低聚物脱附、利于扩散的分子筛催化剂是未来的研究方向。     

Five-lump kinetic model with selective catalyst deactivation for the prediction of the product selectivity in the fluid catalytic cracking process

The effective simulation of the fluid catalytic cracking (FCC) operation requires a good understanding of many factors such as, reaction kinetics, fluid dynamics, and feed and catalyst effects. The different product slates that can be obtained are the consequence of a complex reaction scheme including cracking, isomerization, hydrogen transfer, oligomerization, etc. Furthermore, the catalyst deactivation may affect each one of the reactions in different ways, which creates an additional reason for different variation with time-on-stream of the yield to each product. On the basis of the experimental data of the FCC pilot plant operated in Chemical Process Engineering Research Institute (CPERI, Thessaloniki, Greece), a lumping model was developed for the prediction of the FCC product distribution. The lumped reaction network involved five general lumps (gas oil, gasoline, coke, liquefied product gas, and dry gas) to simulate the cracking reactions and to predict the gas oil conversion and the product distribution. The paths of catalyst deactivation were studied and a selective deactivation model was adopted that enhances the fundamentality and accuracy of the lumping scheme. The hypothesis of selective catalyst deactivation was found to improve the product slates prediction. Models with different assumptions were examined, regarding the behavior of the catalyst, as deactivated, and its effect on the reactions of the lumping scheme. A large database of experiments, performed in the FCC pilot plant of CPERI was used to verify the performance of the models in steady state unit operation. The simulation results depict the importance of incorporating selective catalyst deactivation functions in FCC lumping models.