聚丁二酸乙二醇酯及其共聚酯的生物降解性能

通过降解过程的质量损失率、相对分子质量及其分布、热性能、表面形貌等评价手段,重点考察了Aspergillus niger脂肪酶对聚丁二酸乙二醇酯(PES)和聚(丁二酸乙二醇-共-对苯二甲酸乙二醇酯)(PEST)的降解性能。结果表明:PES在脂肪酶溶液中具有较好的生物降解性能,随着对苯二甲酸摩尔含量的增加,PEST的质量损失率呈现先增加后逐渐减少的趋势;随着酶解时间的延长,残留部分的PES、PEST的相对分子质量均呈下降趋势;残留部分的PES、PEST的熔点随降解时间的延长变化不大,熔融热焓有所增加;聚酯薄膜表面产生了不同程度的沟槽、孔洞和裂纹。可以推测,PES及PEST的生物降解首先发生在无定形区,并且大分子链段发生的是随机断裂。     

可生物降解脂肪-芳香族共聚酯的结构与性能

采用稀土催化剂,以1,4-丁二醇、己二酸和对苯二甲酸二甲酯为原料制备了聚己二酸丁二酯和对苯二甲酸丁二酯的系列共聚酯,测试了共聚酯的相对分子质量、力学性能、热性能、组成和微观结构。采用堆肥埋片法,考察了共聚酯的生物降解性。随着共聚酯中所含芳香组分的增多,其力学性能增强,热性能提高,熔点先由57℃降到32℃后,再逐渐升至145℃。共聚酯的生物降解性则随芳香组分增多而变差。     

可生物降解聚酯的结构与性能

以聚丙交酯为代表讨论了可生物降解聚酯纤维的结构特征与生物降解性能,对聚酯类纤维生物降解的机理,影响因素进行分析,指出聚合物的分子质量及分子链结构、聚集态结构、环境的温度,湿度,ｐＨ值及酶种类等因素对其降解性能有明显的影响,合理控制这些因素,可对其降解速度实现人为控制,以适应不同用途的需要。     

全生物降解共聚酯试验研究项目通过验收

由北京化工研究院承担的“全生物降解共聚酯的小试及结构研究”项目通过中国石化科技开发部主持的验收。该项目不仅开辟了国内可降解塑料研制新领域，而且也会对中国石化绿色环保材料领域的开发起到积极推动作用。2005年，北京化工研究院承担了“全生物降解共聚酯的小试及结构研究”项目。该项目是中国石油化工股份有限公司的基础前瞻性项目之一，也是北京化工研究院“十一五”规划要求有所突破的亮点项目之一。     

可生物降解聚酯复合材料吹膜湿热老化性能研究

采用GB/T12000—2003方法,在温度50℃和相对湿度95%条件下利用恒温恒湿箱对聚丁二酸己二酸丁二酯与聚乳酸共混改性材料的吹塑薄膜进行检测,研究了湿热老化时间对力学性能与热封性能变化的影响,总结了简单水解降解和酶解降解反应在PBSA/PLA体系薄膜降解过程中的作用过程。     

热塑性可生物降解PBSeT共聚酯的合成及性能研究

以癸二酸（SeA）、对苯二甲酸（TPA）和丁二醇（BDO）为单体,采用先酯化后缩聚的两步法合成了聚（癸二酸丁二醇-co-对苯二甲酸丁二醇）共聚酯（PBSeT）。研究SeA与TPA摩尔比（100:0、90:10、70:30、50:50、30:70、10:90）的变化对共聚酯结构、热性能、力学性能和降解性能的影响。所合成聚酯的重均分子量（Mw）在178300~214277g/mol范围内。随着刚性单体TPA含量的增加,共聚酯的Tm、Tc呈现出先降低后升高的趋势,其中PBSeT(50:50)结晶能力最弱;当TPA含量由10mol%增加至90mol%时,共聚酯的Tg逐渐增加;共聚酯具有较为接近的热稳定性。当共聚酯刚性单体TPA含量较高时,共聚酯呈现较高的拉伸强度,其中PBSeT(30:70)的拉伸强度最大,为53.0MPa;PBSeT(50:50)的断裂伸长率最大,达到1040%。PBSeT均为典型的假塑性流体;随着角频率增加,共聚酯的复数黏度、储存模量和损耗模量逐渐增加。黑曲霉菌降解实验表明,随着TPA单体含量的增加,共聚酯的降解能力大致呈降低的趋势。     

可完全生物降解PBS的共混改性研究进展

综述了近年来国内外聚丁二酸丁二醇酯(PBS)共混改性的研究,包括PBS/淀粉复合材料、PBS/无机材料复合材料、PBS/植物纤维复合材料、PBS/其他聚合物复合材料的制备方法与性能,并展望了其发展前景。     

可生物降解聚酯新品

中国石化上海石油化工股份有限公司采用独创工艺研制成功可降解聚酯,并完成了中试.这种新型生物塑料耐热性有了很大提高,热变型温度超过100℃,可以满足通用塑料使用要求.这种聚酯制品使用废弃后,可被土壤中微生物分解.可生物降解聚酯经过94天降解,降解达到62.1%,符合国际标准.……     

可生物降解聚酯P(ES-co-DGA)和P(BS-co-DGA)的合成及性能比较

通过改变二乙醇酸(DGA)的含量,将其与乙二醇、1,4-丁二醇进行缩聚反应,得到了P(ES-co-DGA)和P(BS-co-DGA)共聚物,采用1H-NMR表征化学结构,并对共聚物的相对分子质量(Mn)、热性能、力学性能、降解性等进行比较研究。结果表明:随着DGA的增加,两种共聚物的熔点(Tm)均呈下降趋势,但P(ES-co-DGA)的玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,P(BS-co-DGA)的Tg却变化不大;所有共聚物的热分解温度(Td)(失重2%)均在300℃左右。当DGA含量为50%时,P(BS-co-DGA)的最大断裂伸长率可达到921%;当DGA含量为20%时,P(ES-co-DGA)的最大断裂伸长率可达到853%。随着DGA的增加,P(BS-co-DGA)的降解速率增大;当DGA含量为10%以上时,P(BS-co-DGA)的降解性能逐渐降低。     

可生物降解聚癸二酸丙三醇酯弹性体的组成及结晶性能

在不同摩尔比条件下,利用丙三醇和癸二酸通过熔融共缩聚反应方法合成了可生物降解的聚癸二酸丙三醇酯弹性体(PGS)。通过溶胀实验、X射线衍射分析及差示扫描量热分析对其组成和结晶性能进行了表征。结果表明,PGS是一种由溶胶和凝胶组成的低交联度聚酯,其中溶胶含量大于75%;PGS的玻璃化转变温度低于-25℃;当癸二酸用量增加时,PGS中存在着结晶,具有以非晶相为软区、晶相为硬区的微观相分离结构。     

Effect of chemical structure on crystallization behavior of poly(phenylene alkylene dicarboxylate) (PPAD)

Various poly(p-phenylene alkylene dicarboxylates) (PPADs) were synthesized and their crystallization behavior was examined as functions of the length and the odd/even numbers of carbon atoms in the aliphatic component. PPADs with longer aliphatic units of even-numbered carbon atoms were found to crystallize faster than do those of other cases. The results are compared with the crystallization behavior of conventional poly(alkylene terephthalate)s (PATs), e.g., poly(ethylene terephthalate) (PET) and poly(butylene terephthalate) (PBT), which have the same chemical composition as the corresponding PPAD but the reversed direction of the ester group. The effects of this structural difference on the melting temperature and the crystallization kinetics are also discussed. © 1997 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 66: 1575–1582, 1997     

聚丁二酸丁二醇酯的共聚改性

分别以乙二醇、己二醇、己二酸作为聚丁二酸丁二醇酯的共聚组分，合成了丁二酸丁二醇酯丁二酸乙二醇酯共聚物、丁二酸丁二醇酯丁二酸己二醇酯共聚物、丁二酸丁二醇酯己二酸丁二醇酯共聚物。用FT-IR和^1H-NMR对其进行了结构表征；GPC测试表明改性产物均具有较高的相对分子质量；DSC测试表明其熔点和结晶度较均聚物低，其拉伸强度有所降低，但断裂伸长率显著提高。     

生物可降解共聚物PBST和PBS的结构与结晶性能

利用核磁共振氢谱和广角X射线衍射法研究了生物可降解共聚物聚对苯二甲酸-共-丁二酸丁二醇酯(PBST)的结构及结晶性能,并与聚丁二酸丁二醇酯(PBS)进行比较。结果表明:PBST为无规共聚物,其晶体结构为三斜晶系,PBS为均聚物,为单斜晶系,PBST的结晶度和结晶尺寸均比PBS的小。     

PEN非等温冷结晶动力学的研究

采用差示扫描量热(DSC)法对聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的非等温冷结晶动力学进行研究;通过改变升温速率,讨论了PEN冷结晶起始温度与峰顶温度之间存在差值的原因;对比了两种不同的冷结晶起始点的确定方法对冷结晶动力学常数的影响。结果表明:以DSC曲线偏离基线作为PEN冷结晶的起始点,得到的表观Avrami指数很大;用基线延长线与DSC曲线的切线的交点作为冷结晶的起始点和结束点,得到的表观Avrami指数为2.55,且不随升温速率的变化而变化,与等温熔融热结晶方法得到的结果接近,具有相似的结晶生长方式。     

PEN结晶行为研究

通过广角Ｘ射线衍射（ＷＡＸＤ）研究了聚２,６－萘二甲酸乙二醇酯（ＰＥＮ）在不同温度与时间下的结晶行为。结果表明,ＰＥＮ的结晶能力比ＰＥＴ差,磷酸酯的添加对ＰＥＮ有异相成核的作用,添加了热稳定剂的ＰＥＮ比未添加热稳定剂的ＰＥＮ的高温结晶完善性好。在所研究范围内,ＰＥＮ只存在一种结晶相,未出现晶相转变。     

聚乳酸立构嵌段共聚物的合成与表征

以左旋和右旋丙交酯为原料,通过开环聚合制备了含有左旋和右旋乳酸链段的聚乳酸立构嵌段共聚物.采用红外光谱对其分子结构进行表征,表明共聚物已成功合成;并采用差示扫描量热仪和X射线衍射仪对共聚物的熔点和晶型进行研究,表明所得嵌段共聚物具有立构复合结构;采用乌氏粘度计对共聚物的分子量进行研究,表明共聚物的粘均分子量为25600...     

高相对分子质量聚丁二酸丁二醇酯的合成与表征

以丁二酸和丁二醇为原料,十氢萘为溶剂,在140~200℃反应12~14 h,进行直接聚合,合成了高相对分子质量聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。用FTIR和1HNMR确定了产物为预期化学结构。考察了6种催化剂的催化效果,结果表明,催化剂的催化效果按SnC l2>Ti(OBu)4>Ti(iOPr)4>Sn(Oct)2>Zn(Ac)2≈p-TS顺序递减,SnC l2具有最高的催化效率,以它为催化剂得到的PBS数均相对分子质量达到79 000,产率达到96.0%。当PBS的数均相对分子质量达到40 000以上时,具有很好的力学性能,拉伸强度达到35 MPa,可代替通用塑料。PBS具有良好的生物降解性能,在45 d时生物降解量达到49%,可用作生物降解材料。