混酸催化1,4-桉叶素异构化合成4-松油醇的研究

研究了在磷酸和乙酸混酸催化下,1,4-桉叶素异构化合成4-松油醇。考察了混酸催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:1,4-桉叶素10 mL,在12 mL磷酸与乙酸体积比为6∶1的混合酸催化剂中,反应温度60℃,反应时间8 h,1,4-桉叶素转化率可达74.66%,选择性为75.4%。精制后的4-松油醇质量分数在90%以上。     

从桉叶油提纯1,8-桉叶素的方法

本文阐述了从桉叶油中提纯1,8-桉叶素的方法及其研究现状,同时陈述了对桉叶油中的柠檬烯进行化学反应,使之转变为α-松油醇、香芹酮和二氢香芹酮香料,然后通过精馏处理,来制备高纯度1,8-桉叶素。     

γ-松油烯型白千层油成分分析的研究

利用GC/MS联用及GC方法对γ-松油烯型白千层油进行了定性和定量分析,鉴定出其中23个组分,占挥发油总量的93.44%以上,主要成分为γ-松油烯（44.03%）、α-蒎烯（12.71%）、α-松油醇（9.65%）、1,8-桉叶素（7.98%）和4-松油醇（4.73%）,其中γ-松油烯和α-蒎烯含量高于其他类型的白千层油。     

松节油合成高纯度α-松油醇的研究

研究了以大孔阳离子交换树脂作为催化剂的松节油一步法水合反应.通过控制松节油、有机溶剂(乙酸乙酯或异丙醇)和水的配比,调节反应体系始终处于均匀的液相状态,这样即可以达到选择性抑制副产物γ-松油醇的生成,从而实现合成高纯度α-松油醇的目的.催化剂的质量为松节油质量的5%～10%,反应时间为6～10 h,所得α-松油醇反应液中γ-松油醇质量分数不大于1.5%,精制后α-松油醇质量分数可达92.0%以上.     

2-苄基-4-氯苯酚的合成工艺

以非极性溶剂环己烷为介质,以无水氯化锌为催化剂,氯化苄与对氯苯酚在温和条件下合成2-苄基-4-氯苯酚.研究了溶剂、催化剂、反应温度等因素对反应的影响,并对产品进行了表征.结果表明,使用非极性的环己烷为溶剂,对氯苯酚浓度20%,对氯苯酚与氯化苄物质的量比5∶1,无水氯化锌为氯化苄质量的10%,温度30 ℃下反应6 h,产品收率达到78.7%.     

左旋α-松油醇的制备方法

本发明提供一种以含α-蒎烯为主的松节油为原料，以低碳醇或酮为溶剂，采用改性强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂为催化剂，通过固定床反应器进行催化水合反应，一步合成左旋α-松油醇的方法，催化剂与α-蒎烯的重量比为1：1～10，α-蒎烯与水的摩尔比为1：1．1～2，     

香料白油树的引种及近缘种叶油成分研究

白油树是一种具有发展价值的香料植物,其叶、果可供提芳香油。鲜叶出油率为1.26％,主要成分为1,8-桉叶素(1,8-cineole)56.47％、α-蒎烯(α-pinene)7.46％、β-蒎烯(β-pinene)5.80％、α松油醇(α-terpineol)6.33％、乙酸松油酯(terpiny acetate)4.02％、芳樟醇(linalool)、2.04％白千层醇(melalinol)3.40％等、     

松节油直接水合反应研究

以大孔强酸性阳离子交换树脂Amberlyst 15为催化剂,松节油水合反应,生成主要产物α-松油醇,在此过程,α-蒎烯同时在催化条件下发生异构化反应,生成一些单环萜烯。实验在搅拌釜反应器内分别考察了搅拌速度、催化剂种类、溶剂种类、催化剂质量分数、反应物质量比、温度及反应时间对松节油转化率和α-松油醇收率的影响,确定了最佳反应条件:催化剂质量为物料总质量的15%,m(松节油)∶m(水)∶m(异丙醇)=1∶1∶2,反应温度70℃,反应时间4 h。并以此为反应条件,在中试规模的喷射反应器内进行放大实验,反应4 h后,松节油转化率约为85%,α-松油醇得率约为35%,达到较好反应结果。     

五氯硝基苯催化加氢法合成3,5-二氯苯胺

3,5-二氯苯胺是一种重要农药中间体.采用多氯代硝基苯催化加氢脱氯合成3,5-二氯苯胺是一种清洁合成工艺.研究了合成路线中五氯硝基苯催化加氢制备五氯苯胺工艺,主要考察了催化剂、溶剂、反应温度和反应压力对加氢反应的影响.结果表明:与骨架镍相比,Pd/C催化剂具有较好的催化活性和选择性,虽然负载量为10%Pd/C比5%Pd/C催化活性高,但易发生深度脱氯;反应适宜的溶剂为环己烷;在优化的反应条件下,五氯硝基苯转化率可达99%以上,五氯苯胺选择性可达95%以上.     

蓝桉叶挥发油化学成分分析研究

采用乙醚为溶剂提取云南产蓝桉干叶的挥发油,经气相-质谱联用仪分析,得到57种组分,确定了其中54个化合物的结构,主要成分是1,8-桉叶素(68.61%),α-蒎烯(10.24%),别香橙烯(5.27%),乙酸松油酯(4.05%),香橙烯(1.45%),(-)-蓝桉醇(1.26%),α-松油醇(1.02%)等。采用峰面积归一法计算各组分的相对含量,所鉴定成分占总馏出峰面积的99.69%。     

钴次卟啉衍生物催化空气氧化环己烷研究

摘要：用合成的4种钴次卟啉化合物作催化剂催,在未加入辅助还原剂和其它溶剂下催化空气氧化环己烷。温度150℃,压强0.80 Mpa,催化剂：底物≈1∶4.63×105（mol/mol）时,钴次卟啉化合物表现出良好的催化性能。四种钴次卟啉催化剂催化的底物转化率在4 h内都达到了14%以上,目标产物酮醇的选择性82%以上。其中钴3,8-二硝基次卟啉二甲酯催化活性最好：它催化的环己烷转化率在3.5 h升高到了19.3%,环己烷氧化目标产物酮醇的选择性为82.30%,催化剂转化数达8.86×104。     

苯并-α-吡喃酮类生物活性物质的合成

从简单的原料2,3,4-三甲氧基苯甲醛出发,经选择性地去甲基化、Knoevenagel缩合关环、硝基还原及酰化等反应,设计合成了3个未见文献报道的3位酰氨基取代的苯并-α-吡喃酮类生物活性物质。其结构经1H NMR、13C NMR、IR分析确证。同时对合成过程中最关键的Knoevenagel缩合反应条件进行了研究,降低了反应溶剂的毒性并通过正交实验优化了合成工艺,确定较佳工艺条件为:以甲苯与环己烷(V甲苯∶V环己烷=7∶3)为溶剂,哌啶为催化剂,n(2-羟基-3,4-二甲氧基苯甲醛)∶n(硝基乙酸甲酯)∶n(催化剂)=1∶1.2∶0.20,反应温度98℃±2℃,反应时间6 h,平均收率87.2%,高于文献值。目标化合物是一种新的苯并-α-吡喃酮类物质,具有潜在的抗癌活性,有望成为新的抗癌药物。     

钴次卟啉衍生物催化空气氧化环己烷

用合成的4种钴次卟啉衍生物作催化剂,在未加入辅助还原剂和其他溶剂的条件下催化空气氧化环己烷。反应温度150℃,釜压0.80 MPa,n(催化剂)∶n(底物)≈1∶4.63×105时,钴次卟啉衍生物表现出良好的催化性能。4种钴次卟啉衍生物催化的底物转化率在4 h内都达到了14%以上,目标产物环己酮和环己醇的选择性(简称酮醇选择性)在82%以上。其中,钴3,8-二硝基次卟啉二甲酯催化活性最好:环己烷转化率在3.5 h升至19.34%,环己烷氧化目标产物酮醇的选择性为82.30%,催化剂转化数达8.86×104。     

分子筛上择形合成2,6-二烷基萘的研究进展

2,6-二烷基萘是非常有价值的有机化工原料.以萘或甲基萘为原料的择形烷基化合成2,6-二烷基萘的路线简单,被认为是最合理的技术路线.用酸性分子筛作为催化剂具有活性高、选择性好及环境友好等优点.从烷基化试剂、溶剂和分子筛催化剂的选择等方面,综述了分子筛催化下择形合成2,6-二烷基萘的研究进展.目前常用的分子筛催化剂有HY、Hβ、SAPO-5、HZSM-5和MCM-41等;所用的烷基化试剂主要是醇、烯烃、卤代烃和多烷基芳烃等;溶剂一般选用环己烷,也有少数选用四氢萘、二氧化碳和异辛烷等.     

松节油低温水合制α-松油醇的研究

以普通松节油为原料。表乙酸作催化剂，进行低温水合反应。高选择性的一步合成α-松油醇。确立了较佳的工艺条件，其α-蒎烯单程转化率高达85％以上，α-松油醇得率高达68％以上。     

酯化剂和溶剂对固体超强酸催化水合松油醇的影响

通过比较冰醋酸、一氯乙酸和三氯乙酸3种不同酯化剂对固体超强酸(SO42-/ZrO2)催化松节油合成松油醇时对α-蒎烯转化率和产品选择性的影响,确定一氯乙酸的效果最优。研究了氯乙酸加入量对α-蒎烯转化率和产品选择性的影响,获得了酯化剂用量的最佳配比为m(氯乙酸)∶m(松节油)=80%~90%。并考察了乙醇作溶剂对水合反应的影响,确定实验原料中需加入95%乙醇溶剂,乙醇溶剂的最佳配比为m(95%乙醇)∶m(松节油)=1∶1。     

固体超强酸Ni/SO_4~(2-)-SnO_2催化α-蒎烯水合反应的研究

引入镍离子制备出新型固体超强酸Ni/SO42--SnO2,以该固体酸催化α-蒎烯水合反应制备α-松油醇,考察影响水合反应的因素,得到水合反应最适宜的条件为:n(α-蒎烯)∶n(一氯乙酸)∶n(H2O)=1∶1∶2,反应温度70°C,反应时间10h,催化剂用量为α-蒎烯质量的6%。在该反应条件下,α-蒎烯转化率为100%,α-松油醇选择性为73.3%;与未添加Ni的固体超强酸SO24-/SnO2相比表明,Ni的引入能明显提高催化剂在水合反应中的活性和选择性。     

SO2-4/SiO2-ZrO2复合固体超强酸催化α-蒎烯水合反应

以硫酸锆和硅胶为主要原料在水热条件下合成了SiO2-ZrO2复合体,晶化温度150 ℃,晶化时间24 h.用c(H2SO4)=0.25 mol/L水溶液处理焙烧过的SiO2-ZrO2复合体,经焙烧后制得SO2-4/SiO2-ZrO2复合固体超强酸.用FTIR、XRD、BET及NH3-TPD等技术表征了其结构.结果表明,该催化剂存在超强酸中心,比表面积高达203.7 m2/g,孔径为16.6 nm,孔容为0.8 cm3/g,但不具有中孔分子筛的特征结构.将SO2-4/SiO2-ZrO2复合固体超强酸用于催化α-蒎烯水合反应,α-蒎烯的转化率接近100%,对α-松油醇的选择性达50%;该催化剂重复使用5次后,α-蒎烯的转化率由开始的100%变为83.5%,对α-松油醇的选择性仍为50%,表明该催化剂具有良好的重复使用性能.     

4种非洲桉树叶挥发油的化学成分研究

采用水蒸气蒸馏法提取了4种非洲桉树叶挥发油,通过气相色谱-质谱联用法分析鉴定了4种挥发油的化学成分及其含量。1^#和2^#挥发油中的主要化学成分是1,8-桉叶素、乙酸松油酯、α-古芸烯、香木兰烯、别香橙烯、喇叭烯、蓝桉醇和喇叭茶醇等。3^#和4^#桉树叶精油的主要成分是对伞花烃、1,8-桉叶素、异丙基环己烯酮、枯茗醛、水芹醛、匙叶桉油烯醇、桉叶醇和亚油酸等。     

2-苄基-4-氯-苯酚的合成工艺研究

以非极性溶剂环己烷为介质,氯化苄与4-氯苯酚在温和条件下合成2-苄基-4-氯苯酚。研究了溶剂、催化剂、反应温度等因素对反应的影响,并对产品进行了表征。结果表明,使用非极性的环己烷为溶剂,在4-氯苯酚浓度20%,与氯化苄摩尔比51,无水氯化锌为氯化苄质量的10%,温度30℃下反应6h,产品收率达到78.7%。