白油加氢脱芳烃催化剂的制备与表征

为解决高压加氢润滑油基础油存在的光和热稳定性差,针对环烷基油具有的黏度高、分子量大和稠环结构多的特点,对加氢润滑油基础油深度加氢脱芳烃催化剂的制备与表征进行研究,研制孔结构合理、催化剂活性高、选择性和稳定性好的新型润滑油基础油深度加氢精制催化剂.对环烷基油减二线轻质润滑油、KN4006、KN4010和150BS深度加氢...     

在ZSM—5分子筛催化剂上常二线油和常三线油的催化裂化芳构化性能的研究

本文以常二线油（220－350℃）和常三线油（350－400℃）为原料，研究了HZSM0－5和ZnZSM－5两种分子筛催化剂的催化裂化芳构化性能。结果表明：ZnZSM－5催化剂的催化芳构化性能优于HZSM－5催化剂，常三线油比常二线油更易于芳构化。实验条件下，在ZnZSM－5催化剂上常三线油的裂化芳构化反就的最佳温度为470℃，加入水蒸汽和采用低空速进料可以维持催化剂良好的催化性能。     

环烷基减线油生产润滑油基础油

环烷基减线油生产润滑油基础油的原料来源于中国海洋石油总公司减二线、减三线、减四线馏分油.从技术路线、操作条件、产品性质、产品收率、催化剂性能、应用业绩等方面对环烷基减线油生产润滑油基础油技术进行了对比分析.     

减三线脱蜡油糠醛精制脱酸的操作条件研究

针对大连石化公司大庆/尼罗（体积比为1∶1）减三线脱蜡油糠醛精制生产的润滑油基础油HVI400SN酸值不合格,以减三线脱蜡油为原料油,进行糠醛脱酸研究,考察剂油体积比、抽提温度对精制油酸值和收率的影响,运用数学方法求出精制油酸值合格的最优操作条件,并采用假二段实验进行了验证。结果表明,在剂油体积比为5∶1,塔顶温度120℃,塔底温度80℃的条件下,对减三线脱蜡油进行糠醛精制脱酸,精制油收率为65.32%,粘度指数为104,酸值能够达到集团公司通用润滑油基础油质量标准。     

石蜡基润滑油装置催化剂级配方案评价

采用中试装置,以石蜡基减四线馏分油为原料,评价两个催化剂级配方案生产高品质润滑油基础油的可行性。结果表明：采用三段高压加氢工艺的A催化剂级配方案,可得到满足Q/SY 44—2009指标要求的5cst及10cst润滑油基础油,在选定的试验条件下收率分别为17.96%和45.14%,280～360℃馏分无法满足2sct润滑油基础油的指标要求,但可作为变压器油基础油;采用三段加氢工艺的B催化剂级配方案,可得到满足指标要求的润滑油基础油,在选定的试验条件下2cst,5cst以及10cst润滑油基础油的收率分别为9.01%,14.56%和37.17%。     

常二线和减三线馏分油综合加工的可行性研究

以中海油环烷基常二线和减三线馏分油及其混合油作为原料,通过高压加氢处理、糠醛精制组合工艺制备变压器油和环保橡胶油。结果表明,常二线馏分油单独进料,通过单段高压加氢处理工艺可得到满足GB 2536—2011的变压器油。减三线馏分油单独进料,通过单段高压加氢处理工艺可直接生产CA为10%的环保橡胶油。2种馏分油混合进料,通过高压加氢处理和糠醛精制组合工艺可生产CA超过25%的高芳环保橡胶油,生产的变压器油CA较高,与深度精制石蜡基变压器油调和可得到满足GB 2536—2011的变压器油。2种馏分油混合进料可避免因原料切换产生过渡油,充分释放加工能力,提高装置利用率。     

石油化工与催化凡士林生产技术研究

介绍中国石化抚顺石油化工研究院以减三线馏分油、减三线脱蜡油和减三线蜡下油替代润滑油基础油调制凡士林原料并经高压一段串联加氢制取医药白凡士林的试验情况。结果表明,减三线馏分油、减三线脱蜡油和减三线蜡下油可以替代润滑油基础油调制物理性质符合产品要求的凡士林原料。减三线馏分油和减三线蜡下油等含石蜡组分在凡士林原料配方中的含量应在合理范围,含石蜡组分含量过高会影响调和物的拉丝性。在试验条件下,以减三线馏分油、减三线脱蜡油和减三线蜡下油为调和组分调制的凡士林原料,可以采用高压一段串联加氢工艺生产符合GB1790-2012医药凡士林标准的白凡士林产品。     

凡士林生产技术研究

介绍中国石化抚顺石油化工研究院以减三线馏分油、减三线脱蜡油和减三线蜡下油替代润滑油基础油调制凡士林原料并经高压一段串联加氢制取医药白凡士林的试验情况。结果表明,减三线馏分油、减三线脱蜡油和减三线蜡下油可以替代润滑油基础油调制物理性质符合产品要求的凡士林原料。减三线馏分油和减三线蜡下油等含石蜡组分在凡士林原料配方中的含量应在合理范围,含石蜡组分含量过高会影响调和物的拉丝性。在试验条件下,以减三线馏分油、减三线脱蜡油和减三线蜡下油为调和组分调制的凡士林原料,可以采用高压一段串联加氢工艺生产符合GB1790-2012医药凡士林标准的白凡士林产品。     

加氢精制催化剂制备橡胶增塑剂A0709的研究

以绥中36-1环烷基减三线馏分油为原料油,分别采用自制加氢精制ZQC催化剂和进口催化剂进行单段高压加氢试验,在反应压力为15 MPa、氢油体积比为1 000/1的条件下,开展不同空速及反应温度下芳香基橡胶增塑剂A0709（简称A0709）制备的研究。结果表明：采用自制ZQC催化剂,在空速为0.5 h-1、反应温度不小于320 ℃时,可生产出满足国家标准要求的A0709产品,该反应温度比采用进口催化剂时的反应温度降低20 ℃左右;采用自制ZQC催化剂制备的A0709对不溶性硫黄的填充性能与市售橡胶填充油相当。     

绥中减二线馏分油氨醇法脱酸研究

利用中海油湛江分公司生产的绥中减二线环烷基馏分油制润滑油基础油,针对该油酸值大、密度大、黏度大的特点,采用氨醇脱酸工艺对其脱酸精制,静态实验确定最佳萃取反应条件为:油温为60℃,剂油体积比为2∶1,氨水质量分数为5%;在最佳条件下,调节泵转数比(即流量比)为1∶1,对减二线馏分油进行二段动态脱酸,脱酸后原料油酸值低于0.05 mg(KOH)/g,达到润滑油基础油标准,溶剂回收率达94.67%,制得粗环烷酸酸值为79.475 mg(KOH)/g。     

灵活加氢改质技术生产清洁柴油的研究

针对某企业冬季生产-35#低凝柴油、夏季生产0#柴油的技术需求,开发了冬、夏季灵活生产清洁柴油的加氢精制/改质组合技术。在氢分压6.4 MPa、氢油体积比500∶1、总体积空速1.5 h~(-1)和反应温度(315~350)℃条件下,生产的-35#低凝柴油十六烷值达48.2,硫含量1.8μg·g~(-1);0#柴油十六烷值达53.1,硫含量1.0μg·g~(-1),产品性质均达到国Ⅴ车用柴油指标要求,冬季和夏季方案生产的柴油产品均可直接作为国Ⅴ车用柴油调和组分,表明研发的柴油加氢改质技术具有灵活性、实用性和先进性。     

原油及馏分油脱酸技术进展

石油酸是原油和馏分油中普遍存在的腐蚀性物质,其主要成分为环烷酸并且含量可以高达90%以上。环烷酸具有羧酸的所有化学性质,所以常常造成严重的腐蚀,从而影响原油加工设备及油品使用设备的正常运行和使用寿命。随着近年来世界范围内高酸原油产量的逐渐增加,高原油及各种高酸值馏分油所带来的腐蚀与产品质量问题显得愈发严重,因此迫切需要开发出经济高效的脱酸技术与工艺路线。本文较为全面而详细地总结并评述了国内外原油及油品的各种脱酸技术方法。分析表明：目前所报道的各类脱酸工艺较多,其中工业应用的加氢脱酸效果虽好但是成本较高,而其他大多数脱酸方法都存在较多的缺点或不足,因此探寻一种绿色环保、经济高效并且具有较好普适性的油品脱酸工艺显得非常迫切而必要。酯化法脱酸具有加工工艺简单、不需要复杂的后继处理,几乎可以降低所有的高酸值原油和油品（轻质、重质馏分油以及渣油）的酸值,为原料油的进一步加工提供了方便。酯化脱酸工艺的关键在于高效催化剂的选择,而目前的催化酯化体系虽然脱酸率较高,但仍存在着反应时间较长的不足,相信通过反应过程强化等手段解决该问题以后,催化酯化脱酸工艺会被很快投入到原油及油品的脱酸实际工业生产中去。     

新型催化剂酯化高酸原油脱酸的研究

利用机械混合法合成用于高酸原油酯化脱酸的固体催化剂,催化剂能够有效降低原油的酸值,减轻高酸值原油对管线和生产装置的腐蚀。并对此催化剂进行了表面结构、机械抗压强度及透射电镜的表征,同时还考察了催化剂的使用寿命,催化剂在155h后仍然保持80%以上的脱酸率,能够满足固定床的要求,可以用在固定床反应器上。加入改性组分后的催化剂其机械抗压强度明显提高,且在高温段与不加改性组分的脱酸效果相当。     

新型催化热分解脱酸催化剂研究

催化热分解脱酸是一种方便且成本低廉的脱酸方法，但脱酸率较低，限制了工业化。通过采用氧化镁、氧化锌、镁铝水滑石和H-ZSM-5作为催化剂活性组分进行脱酸实验，发现镁铝水滑石对催化热分解脱酸具有较高的活性，可作为催化剂的活性组分，从机理方面证明具有催化石油酸分解的作用。对不同制备工艺制备的催化剂进行评价，得出最佳的催化剂制备工艺为：采用机械混合制球法，镁铝水滑石用量为催化剂质量的30%，活性氧化铝为载体，焙烧温度500 ℃。将中海油减二线馏分油与脱酸后油品进行红外分析，表明脱酸后油品中的环烷酸消失，证明镁铝水滑石催化剂具有良好的脱酸效果。     

有序介孔炭的合成及其磺化制备固体酸

对于高酸值油脂原料,在酯交换反应制备生物柴油前需对其进行降酸处理,然而常用的H₂SO₄催化降酸法存在设备腐蚀和环境污染等问题。采用软模板法合成有序介孔炭(OMCs),利用TEM、SAXRD及N₂吸附/脱附等对其进行结构性能表征,探讨了模板剂与前驱体的质量比、热聚合时间、煅烧温度等工艺条件对OMC介孔结构的影响,获得了具有高度有序二维六方孔道结构的介孔炭,孔径3~4 nm,比表面积>600 m²/g。进而通过自由基加成法对OMC磺化制得磺化介孔炭,其介孔有序性能够得到很好的保持。合成的磺化介孔炭将作为固体酸催化剂用于后续高酸值油脂制备生物柴油的降酸过程。     

高酸原油酯化脱酸催化剂的研究

酯化催化脱酸技术是目前一种新型的脱酸方法,以甲醇等醇类与原油中的环烷酸酯化生成环烷酸酯来达到脱酸的目的。本课题从温度、空速、醇油比、催化剂类型等方面对催化剂的脱酸效果作了研究,并对催化剂的再生,使用寿命,再生后的脱酸效果进行了实验。通过实验可得出,该催化剂应用于中海绥中36-1原油,在反应温度320℃、醇油比4w％、空速为1．0h^-1时可有效地降低酸值,使原油的酸值降低到0．55mgKOH／g以下。     

Zr改性Y分子筛中油型加氢裂化催化剂设计制备

采用等体积浸渍法对Y分子筛进行了Zr修饰改性,系统考察了不同用量Zr对改性Y分子筛的结构、催化剂的理化性质和加氢裂化反应性能的影响规律。通过XRD、NH₃-TPD、H₂-TPR和TEM等方法对改性分子筛和催化剂进行表征分析。结果表明：Zr改性降低了Y分子筛的酸量,随着改性Zr用量的增加,这种变化趋势不断增大。同时,Zr改性有效地削弱了分子筛催化剂中金属活性组分与载体间的作用,提高了W物种在催化剂表面的分散程度。加氢裂化反应结果表明：与Y分子筛催化剂相比,Zr改性Y分子筛催化剂的减压馏分油(VGO)转化率降低,中间馏分油选择性提高约20%,随着改性Zr用量的增加,VGO的转化率不断降低,中间馏分油选择性略有增加。     

石油酸催化转化过程的研究

随着原油供应劣质化的日趋严重,加工高酸原油对于改善当前的能源形势具有重要意义。采用自制催化剂、以固定床微型反应器为评价装置,考察了反应温度、空速和催化剂种类对脱酸效果的影响以及不同酸种类的脱酸效果。在各反应温度下,浸镁的ML-16B催化剂的脱酸效果均优于石英砂,且脱酸率随温度的升高而增加,但增加的趋势变弱,而石英砂只有在较高温度时才具有一定的脱酸率,这表明浸镁的催化剂具有较好的催化脱酸效果。随重时空速降低,脱酸率先是快速增加,当空速低于18h-1时,空速对脱酸率的影响很少;比较不同种类催化剂的脱酸效果可以发现,浸镁的催化剂和碱性基质的催化剂具有较好的脱酸效果;比较不同酸种类的脱酸效果,由于催化剂具有一定的孔道结构,且部分活性中心位于催化剂孔道内,而碳链越长,扩散阻力越大,使得脱酸率随碳链的增加而降低。     

非临氢降凝催化剂的研制与评价

以ZSM-5为主体，加入一定量的自制BCM沸石，采用水热合成法合成新型非临氢降凝催化剂。以催化裂化柴油和减一线馏分油为原料对其反应性能进行评价。结果表明, 该催化剂具有明显的降凝效果。当反应温度为340 ℃、空速为1 h^-1时，凝点降幅为45 ℃左右，液体产品收率均在95%以上。所生产的柴油十六烷值高，硫、氮含量低，凝点低，基本满足了产品调合出厂的质量要求。     

季戊四醇四异辛酸酯脱酸精制

以季戊四醇四异辛酸酯粗酯产物为原料,采用分子蒸馏与N2气提脱酸相结合的方法,对合成的粗酯产品进行精制处理,结果表明,精制脱酸效果远优于传统碱洗脱酸精制法。经过三级分子蒸馏处理后,粗酯产品酸值可由初始酸值12.01 mg-KOH·g-1降至0.085 mg-KOH·g-1,脱酸率达99.3%;再经N2气提脱酸处理后,产品酸值小于0.050 mg-KOH·g-1。红外分析与物化性能测试结果表明,得到的酯类产品基本满足各项指标要求。