硅源对Cu/SiO_2催化剂催化对羟基苯乙酸乙酯加氢性能的影响

以正硅酸乙酯(TEOS)、硅酸钠(Na_2SiO_3·9H_2O)及硅溶胶(Si-sol)为硅源,采用共沉淀法制备了负载型Cu/SiO_2催化剂,并将其用于对羟基苯乙酸乙酯的加氢。通过XRD、N2物理吸附-脱附、H_2-TPR等手段研究了硅源对催化剂结构及反应性能的影响。结果表明,不同硅源制备的Cu/SiO_2催化剂中Cu物种存在形态及还原行为不同,进而使催化剂表现出不同的催化活性。以硅酸钠为硅源制备的Cu/SiO_2催化剂中CuO分散度高,且易被氢气还原为活性金属Cu,催化剂加氢活性最高,在反应原料25g、催化剂用量1.5g、氢气压力4MPa、反应温度170℃、反应时间15h的条件下,对羟基苯乙酸乙酯转化率达到99.5%,目标产物对羟基苯乙醇收率为99.3%。     

Cu/SiO_2催化剂的制备及对羟基苯乙酸乙酯加氢催化性能

分别采用浸渍法、沉积沉淀法和共沉淀法制备了Cu/SiO_2催化剂,利用低温N2物理吸附、XRD、H2-TPR等手段对其进行表征,并研究了该催化剂催化对羟基苯乙酸乙酯加氢的性能。结果表明,制备方法对Cu/SiO_2催化剂中Cu物种分散行为及还原性能有较大影响,进而使催化剂表现出不同的加氢活性。采用共沉淀法制备的Cu/SiO_2催化剂,活性物种Cu物种高度分散,且易于还原,表现出最佳的加氢活性,在催化剂用量为m(对羟基苯乙酸乙酯)∶m(催化剂)=25∶2.5,反应温度170℃,反应压力4MPa,反应时间15h条件下,对羟基苯乙醇收率达到99.2%。     

CuO@SiO_2催化对羟基苯乙酸乙酯加氢研究

制备了核壳结构CuO@SiO_2催化剂,对催化剂进行TEM、XRD、N2物理吸附表征,并研究了其对羟基苯乙酸乙酯加氢性能。结果表明,制备的催化剂呈核壳结构,SiO_2壳层的存在阻止了反应中Cu的聚集与流失,在10次循环实验中,催化剂上对羟基苯乙醇收率在99%以上。     

Cu/MgO-SiO_2催化对羟基苯乙酸乙酯加氢制对羟基苯乙醇

以气凝胶MgO-SiO_2为载体,采用等体积浸渍法制备了Cu/MgO-SiO_2催化剂,将催化剂应用于对羟基苯乙酸乙酯加氢制对羟基苯乙醇,结合FT-IR、XRD及TPR表征,研究了载体中MgO的引入对催化剂加氢性能的影响。结果表明,载体中引入质量分数10%的Mg,可以使Cu/MgO-SiO_2催化剂加氢性能明显提高,在催化剂用量2.5g、反应温度170℃、反应压力4MPa、反应时间20h,对羟基苯乙醇收率达到98%以上,明显高于Cu/SiO_2催化剂的81%。归因于Mg的引入使活性物种Cu分散度提高,还原性适宜。继续增加Mg含量至质量分数20%,催化剂活性下降,对羟基苯乙醇收率降至96%左右。主要是由于,过量Mg的引入,使Cu与载体相互作用增强,还原度降低,导致催化剂加氢性能下降。     

纳米CuO/SiO_2催化剂在甘油加氢制备1,2-丙二醇反应中的性能

采用XRD、XPS、BET和H2-TPR等手段对溶胶凝胶法制备的纳米CuO/SiO2催化剂结构进行表征,并在固定床反应装置上,通过反应温度、压力、氢油比和反应液组成的变化,考察纳米CuO/SiO2催化剂在甘油加氢制备1,2-丙二醇反应中的性能。结果表明,纳米CuO/SiO2催化剂具有很高的反应活性,在较温和的反应条件下,1,2-丙二醇的选择性和甘油转化率均可大于95%。     

羟基新戊醛加氢制新戊二醇催化剂及工艺研究

介绍了一种新型的负载型铜基催化剂,用于催化羟基新戊醛(HPA)低压下加氢合成新戊二醇(NPG),并在固定床连续反应装置上研究了不同助剂及反应条件对催化剂性能的影响。采用均匀沉淀法制备了四种助剂(Co、Mn、Ni、Zn)修饰的Cu/SiO2催化剂,其中Co修饰的Cu/SiO2催化剂,在压力0.10~0.62 Mpa、反应温度90℃、HPA质量分数11.24%、n(H2):n(HPA)=4：1和液时空速1.4 h-1的条件下,羟基新戊醛转化率大于99.0%,新戊二醇选择性接近100%。利用XRD、BET和TG表征了不同助剂修饰前后催化剂的物化特性。结果表明：经Co修饰后的催化剂并没有改变CuO的晶相结构,而且阻止了CuO晶粒生长,同时增强了活性组分和载体之间的相互作用。     

超微二氧化硅粉体的制备及脱除羟基

采用醇盐水解法制备超微 SiO2,考察了不同反应温度、搅拌强度和不同异丙醇和正硅酸乙酯摩尔配比对 SiO2 粒度的影响,得到了最佳反应条件,在此条件下制备了超微 SiO2;采用扫描电子显微镜对制备的 SiO2 样品进行表征,结果表明 SiO2 颗粒为规则的球形,粒径均匀;红外光谱图和成分分析表明该方法制备的样品中含有大量的羟基,本文进行了脱除羟基的研究,为研究羟基脱除机理奠定基础,实验结果表明,SiO2 中羟基脱除彻底.     

对羟基苯乙酸酯还原法制备对羟基苯乙醇的工艺研究

对羟基苯乙醇是一种重要的医药中间体,但目前的合成方法存在着成本高、难以工业化等不足。研究了硼氢化钾系列的多种还原体系将对羟基苯乙酸甲酯还原为对羟基苯乙醇的反应。研究发现,KBH4-ZnCl2体系在对羟基苯乙酸甲酯的还原中显示出较好的实验结果,其优惠工艺条件为n(对羟基苯乙酸甲酯)∶n(硼氢化钾)=1∶1.5,n(硼氢化钾)∶n(氯化锌)=1.5∶1,反应时间为6h,反应温度66℃(回流)。此工艺条件下对羟基苯乙醇的收率为82.7%,纯度为98.6%。     

稀土复合加氢催化剂Cu-Cr-Mo-La/SiO2的制备及其表征

用溶胶-凝胶法制备了一系列Cu-Cr-Mo-La/ SiO2稀土复合加氢催化剂,通过TPR、XRD、TG技术对其进行了表征,并在一定条件下对其催化活性进行了评价.结果表明,在Cu/SiO2催化剂中引入Cr、Mo和稀土La氧化物使催化剂中CuO晶粒变小、分散性变大,提高了催化剂的稳定性及抗结焦能力.Cu-Cr-Mo-La/ SiO2稀土复合加氢催化剂对硝基苯加氢制苯胺具有非常高的选择性和较高的转化率.     

纳米CuO/SiO_2催化甘油氢解制备1,2-丙二醇反应研究

采用共沉淀法制备了纳米CuO/SiO2催化剂,在固定床反应器上考察了纳米催化剂对甘油催化加氢制1,2-丙二醇（1,2-PDO）的催化活性。结果表明,在反应温度200℃,反应压力1.0 MPa,n（H2）∶n（甘油）=30∶1,液空速0.30 h-1的条件下,甘油转化率100%,1,2-PDO选择性98.71%。