反应性乳化剂的合成及其在无皂乳液共聚合中的应用

用聚乙二醇(PEO400)和甲基丙烯酸酯为原料,制备了反应性乳化剂(PEO400-MMA),并利用PEO400-MMA为反应性单体,用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)与甲基丙烯酸正丁酯的无皂乳液共聚合,制备了无皂乳胶粒。本文通过大量的实验对无皂乳液聚合反应的条件进行了研究。     

环保型反应性乳化剂及其应用

介绍环保型反应性乳化剂ADEKAREASOAPSR-10的结构和特性,重点分析了反应性乳化剂在乳液聚合中的应用及其对聚合物性能的影响。通过实验证明,应用反应性乳化剂SR-10所得的聚合物性能要远远好于非反应性乳化剂所得聚合物性能。最后展望了环保型反应性乳化剂的良好应用前景。     

反应性乳化剂对MMA/BA乳液聚合的影响

将不同性质的反应性乳化剂应用于MMA／BA乳液聚合，对聚合过程的特性、乳胶粒子的大小和形态及乳液的性能进行了研究，发现不同性质的反应性乳化剂对无皂乳液聚合有不同的影响。     

乳化剂复配体系对苯丙微乳液性能的影响

在乳液聚合中,乳化剂的选择和用量对乳液的性能至关重要。本文主要研究了苯丙微乳液聚合中乳化剂复配种类、含量和复配比对乳液性能的影响。     

反应性乳化剂参与的多元乳液共聚合动力学研究

以烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐(HS-10)为乳化剂,丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸β-羟乙酯、醋酸乙烯酯为单体进行乳液共聚合,研究乳化剂浓度、单体浓度对聚合速率(Rp)影响。实验结果表明,乳液聚合速率随反应性乳化剂和单体浓度增加而增加,聚合速率方程为Rp∝[HS-10]0.174[AA]0.395[BA]0.393[HEM A]0.271[VA c]1.460。     

可聚合乳化剂合成含氟丙烯酸酯无皂乳液及其性能

以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸六氟丁酯（HFMA）等为主要原料,采用预乳化种子乳液聚合法合成了含氟丙烯酸酯无皂乳液,考察了可聚合乳化剂烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯（10）醚硫酸铵（DNS-86）和HFMA的用量对无皂乳液的电解质稳定性和涂膜耐水性的影响。利用傅里叶红外光谱、差示量热扫描仪及热重分析对氟丙乳液涂膜进行了表征。结果表明：与传统乳液聚合得到的乳液及相应的涂膜相比,无皂乳液的耐电解质性能和涂膜的耐水性都有一定的提高,含氟单体有效地参与了聚合,涂膜的疏水性大大增强,耐热性显著提高。     

无皂苯丙乳液的合成及其性能研究

在少量甲基丙烯酸钠盐的存在下，成功合成了具有高稳定性、高透明性的聚（苯乙烯／丙烯酸丁酯）P（St/BA)无皂共聚乳液。同时，还对不同配方的乳液及其涂膜的综合性能进行了研究，总结了组成与性能之间的对应关系，并着重讨论了单体组成与乳液表面能、乳胶粒尺寸之间的关系。结果表明：随单体配比中St含量的增加，乳液接触角和乳胶粒粒径减小；乳胶粒具有均一的尺寸，并显示出明显的核壳结构。通过对苯丙无皂乳液组成与性能关系的研究，积累了一定量的理论数据，为无皂乳液产品的进一步研究开发提供了条件。     

高分子乳化剂用于苯丙无皂乳液聚合的研究

介绍了一种高分子乳化剂在苯丙无皂乳液聚合中的应用。研究了该种聚合条件下粒子形态、亲水性单体、聚合温度及搅拌速度等的影响以及增稠的情况。     

梯度苯丙乳液的合成

以苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为主要核单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为主要壳单体,甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为功能性单体,采用梯度乳液聚合法制备了硬核软壳型苯丙乳液。考察了聚合工艺,乳化剂的配比及含量,引发剂浓度,反应温度以及功能性单体含量对乳液聚合过程及性能的影响。结果表明:乳化剂占单体总量的1%,DSB/OP-10的质量比为2∶1,引发剂占单体总量的0.5%,反应温度为80℃,功能性单体含量为4%时,聚合稳定,凝胶量少,乳液性能优异,且采用梯度乳液聚合方式可有效降低乳液的最低成膜温度。通过红外光谱测定了苯丙共聚物的结构组成,透射电镜(TEM)对粒子结构进行分析,验证了其梯度结构形态。     

反应型乳化剂对丙烯酸酯乳液稳定性和粘度的影响

使用反应型乳化剂烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)和常规乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)制备丙烯酸酯乳液,研究了这两种乳化剂对乳液稳定性的影响,比较了两种乳化剂对乳液粘度的作用方式,探讨了反应型乳化剂对乳液粘度的影响机理。结果表明:与常规乳化剂SDS相比,使用反应型乳化剂DNS-86制得的乳液稳定性得到提高,当DNS-86的用量为2.0%时,乳液的稳定性最好。乳液的粘度随乳化剂用量的增大呈锯齿状增加。使用DNS-86制备的乳液粒径较大、粒径分布较窄、粘度较小。     

反应型乳化剂的合成及其在乳液聚合中的应用

合成了2类可聚合乳化剂马来酸酐单酯硫酸钠和马来酸酐单酯磺酸钠，测定了产物的纯度和临界胶束浓度，研究了它们在苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸三元乳液聚合中的转化率。以十二烷基硫酸钠为参照物，用可聚合乳化剂制备的乳液对电解质的稳定性有很大的提高，干胶膜的耐水性和拉伸强度得到了显著改善。     

反应型乳化剂在聚丙烯酸酯与纳米二氧化钛复合乳液中的应用

采用原位聚合法,分别用CTAB、DMC、SVS作乳化剂制备了3种复合乳液。TEM结果表明,以CTAB、DMC作乳化剂时,纳米二氧化钛均匀地分布在体系中,没有团聚;以SVS作乳化剂时,形成了以乳胶粒为核、纳米二氧化钛为壳的复合乳液。当CTAB、DMC作乳化剂时,复合乳液的贮存稳定性较好;以CTAB作乳化剂时,复合乳液的机械稳定性较好;以DMC、SVS作乳化剂时,复合乳胶膜的耐水性较好。     

淀粉基阳离子苯丙无皂乳液的合成与性能研究

以淀粉为主链、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为功能单体、苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为改性单体,采用种子乳液共聚法制备了无皂淀粉基阳离子苯丙乳液。讨论了反应条件对该乳液稳定性及乳胶膜性能等影响,并采用红外光谱(FT-IR)法对乳液聚合物结构进行了表征。结果表明:当m(DMC)∶m(淀粉+St+BA)=0.8∶1、m(淀粉)∶m(St+BA)=1.00∶3、m(St)∶m(BA)=1.50∶1、反应温度为80℃、w(引发剂)=2%且m(过硫酸钾KPS)∶m(NaHSO3)=2∶1时,改性乳液的综合性能最佳。     

反应型乳化剂在丙烯酸酯无皂乳液聚合中的应用

采用半连续种子乳液聚合法,反应型乳化剂烯丙氧基羟丙磺酸钠(HAPS)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(DNS-86)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚(ANPEO10)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚单磷酸(ANPEO10-P1)单独及复配使用,以丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体合成了丙烯酸酯无皂乳液。研究了反应型乳化剂种类和用量对乳液性能的影响,用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征了乳液的化学结构。用合成的丙烯酸酯无皂乳液与市售的丙烯酸乳液分别制备了膨胀型水性防火涂料并通过耐水性试验和锥形量热仪试验对比了其耐水性和防火性能。结果表明,单独使用DNS-86时乳液的各项性能(如化学稳定性、热稳定性、贮存稳定性等)最好。DNS-86的含量为2.5%~3.0%时,乳液综合性能良好:固含量及单体转化率最大,乳胶粒子平均粒径和分散指数最小,且其聚合物膜与水的接触角最小。用自制丙烯酸酯无皂乳液制备的膨胀型水性防火涂料的性能明显优于用市售丙烯酸乳液制备的膨胀型水性防火涂料。     

含可聚合乳化剂的苯丙乳液合成及其在复膜胶中的应用

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为阴离子型乳化剂、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10(OP-10)为非离子型乳化剂、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SE-10)为可聚合型乳化剂、苯乙烯(St)为硬单体、丙烯酸丁酯(BA)为软单体和丙烯酸(AA)为功能单体等,在复合乳化剂OP-10/SDBS、OP-10/SE-10作用下分别制备了纸/塑、塑/塑复膜胶。结果表明:SE-10的乳化效果优于SDBS,前者可有效提高复膜胶的初粘力和剥离强度,并可有效降低乳胶粒的平均粒径;以OP-10/SE-10作为复合乳化剂,当w(AA)=8.3%时,复膜胶的初粘力和剥离强度均达到最大值,并且其热稳定性相对较好。     

磷酸酯反应型乳化剂在叔丙乳液中的应用及防腐性能

采用新型环保型磷酸酯反应型乳化剂（LRP-10）替代常规的非反应型乳化剂,新癸酸乙烯酯（VV-10）为叔碳单体,采用半连续种子乳液预乳化法合成叔丙乳液。探究了乳化剂种类、用量以及VV-10用量对乳液及涂膜的凝胶率、吸水率、耐水性、Ca²⁺稳定性和附着力等性能的影响,并通过FTIR、TEM、粒径、接触角和电化学测试对乳液及涂膜进行了结构与防腐性能表征,分析其防腐机理。结果表明,与常规乳化剂制得的纯丙乳液相比,当LRP-10用量为2%,分配比为种子乳液∶预乳化液为1.5∶0.5,VV-10用量为10%时,制得的叔丙乳液涂膜吸水率为由18.87%下降到2.18%,耐水测试168h后涂膜仅轻微发白,很快恢复,涂膜水接触角由50.5°提高至85.5°。涂层阻抗由1.40069×10⁶Ω·cm²提高至7.38137×10⁸Ω·cm²,腐蚀电流密度最小为1.2268μA/cm²,腐蚀电位最正为-0.19753V。LRP-10的反应性及钝化作用与VV-10的疏水与屏障作用产生协同效应,形成“双层屏障”,使水性丙烯酸涂膜的防腐性能大幅提高。     

反应型表面活性剂对乳液聚合的影响

通过分析不同类型的反应型表面活性剂,包括可聚合乳化剂,表面活性引发剂和表面活性链转移剂的结构,讨论了其对乳液聚合的影响和在乳液聚合中的应用。     

含聚合型乳化剂反相乳液体系的稳定性研究

以煤油为油相,丙烯酸钠水溶液为水相,聚合型乳化剂、Span80和Twen80为复配乳化剂,制备反相乳液。计算出聚合型乳化剂的HLB值,考察了乳化剂浓度、水相体积分数及单体浓度对乳液类型及稳定性的影响规律。     

Effect of polyoxyethylene emulsifier composition on the course of emulsion polymerization of vinyl acetate

Three different emulsifier types from vinyl acetate monomer and methoxypolyoxyethylene (35: 65, 27: 73 and 19: 81wt: wt%) were prepared in the presence of benzoyl peroxide using a macroradical initiator technique. Fourier transform infrared spectroscopy and ¹H nuclear magnetic resonance were carried out to confirm the structure of the copolymers obtained (emulsifiers). The emulsion polymerization of vinyl acetate initiated by sodium persulphate as an initiator in the presence of non-ionic (polyoxyethylene (POE) type) emulsifier has been kinetically investigated. The rate of polymerization was found to be proportional to the 0·33, 0·40 and 0·44 power of the emulsifier concentration and to the 0·71, 0·79 and 0·87 power of the initiator concentration. The apparent activation energy was found to be 135, 56·5 and 38kJmol^-1 for 65wt%, 73wt% and 81wt% POE, respectively. The particle size was observed to increase with increasing initiator concentration and to decrease with increasing emulsifier concentration. The reaction order with respect to the emulsifier concentration (number of particles versus emulsifier concentration) was found to be 0·10, 2·05 and 0·89 for 65wt%, 73wt% and 81wt% POE, respectively. ©1997 SCI