对我国副产重芳烃的精细化工利用的建议

本文对国内外石油加工过程中的副产重芳烃的化工综合利用进行了简述,并针对我国副产重芳烃的精细化工利用存在的主要问题,如市场预测、工艺技术路线和精细化工产品的开发和应用进行了详细论述,提出了适合我国国情的合理化建议。     

百万吨大芳烃项目通过设计审查

中国石油乌鲁木齐石化公司100万t／a大芳烃项目在北京通过初步设计审查。这套芳烃联合装置由100万t／a连续重整、100万t／a加氢裂化、100万t／a对二甲苯等8套装置组成。其中，连续重整吸附分离装置分别采用美国UOP公司超低压连续重整工艺技术和UOP模拟移动床吸附方法，核心技术达到子世界领先水平。     

利用连续重整重芳烃生产偏三甲苯技术分析

随着连续重整装置的投产，均三甲苯装置由原加工铂重整重芳烃转向加工连续重整重芳烃，均三甲苯装置原料性质发生了很大变化。本文介绍了装置为适应原料变化而采取的工艺调整情况，经过三个月的试运转，认为所采取的措施是切实可行的。     

催化裂化汽油馏分切割作连续重整原料生产芳烃

中海石油中捷石化有限公司针对60万t/a芳构化装置重整单元原料供应紧张,同时公司催化汽油富余且销售市场低迷的困境,进行了催化加氢汽油切割出中馏程段（75～165℃）馏分及预加氢精制工艺技术改造,掺炼补充于重整原料,以保障效益较大的芳烃生产。运行及标定结果表明：多产异构烷烃（MIP）工艺所产催化汽油中的硫、氮、烯烃、砷等含量均显著高于直馏石脑油的,不能直接掺炼作为连续重整原料;经工艺技术改造后,所得中馏程段催化汽油切割馏分在新增切割塔的馏出比例为75.1%,在新增预加氢反应器混合连续重整进料中的掺炼比例为25.4%,其芳潜质量分数低于全直馏石脑油3.6个百分点;在重整单元混合进料的74%负荷下,加氢精制石脑油产品芳潜质量分数为41.0%,与主要产品相关设计指标相比较,混合二甲苯收率提升了1.64个百分点,而苯、甲苯、C≥9混合重芳烃、总芳烃收率分别降低了0.84,0.34,2.50,2.04个百分点。不仅解决了直馏石脑油原料供应不足情形下的连续重整单元较高负荷运行及畅销收益高的芳烃生产,还有利于催化汽油产品销售市场低迷情况下的装置经济效益最大化。     

重整生成油烯烃含量高的原因分析

中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流移动床连续重整装置采用中国石化自主开发的催化剂逆流移动床工艺技术,以直馏石脑油和加氢裂化重石脑油为原料,生产C~+_6组分(辛烷值RON为103)的重整生成油。装置运行中存在因生成油烯烃含量较高,导致下游芳烃抽提装置白土更换频繁、换剂费用较高以及产生的危险废物难以处理的问题。从重整进料、再生催化剂注氯量、重整反应机理、重整生成油烯烃组成、重整反应温度等方面对装置进行了综合分析,结果表明:调整重整反应苛刻度不能大幅度降低重整生成油中的烯烃含量;在脱戊烷塔前增设液相加氢反应系统替代白土脱除烯烃,可以保证芳烃产品的溴指数及其他指标合格,重整生成油溴指数低于200 mgBr/(100 g),芳烃产品溴指数低于20 mgBr/(100 g)。     

国内外催化重整工艺技术进展

对国内外催化重整工艺生产现状、各种工艺技术、催化剂和发展趋势进行了分析。指出目前连续重整为最有竞争力的工艺,大力发展芳烃等石油化工行业,加快连续重整生产工艺的国产化,打破长期以来国外公司对连续重整技术的垄断,有利于我国催化重整的可持续发展。     

连续重整反应模拟计算软件包的建立和应用

利用连续重整反应器数学模型等多种模型,开发了连续重整反应模拟计算软件包。通过国产超低压连续重整工业装置模拟计算,对连续重整反应模拟计算软件包进行了验证,C~+_5液体产品收率、芳烃产率和纯氢产率与对应实际值的绝对偏差分别为0.50%,0.94%和0.03%。计算值与实际值吻合较好,表明该软件包具有较好的可靠性与准确性,达到了工业应用的要求。连续重整反应模拟计算软件包计算功能齐全,能根据用户提供的重整原料油组成及性质和重整产品要求,为装置可研和设计提供全面而详尽的设计基础数据。该软件包也为提高连续重整装置的设计效率和优化设计方案提供了有效的工具。它还可用于研究重整反应操作条件(如反应温度等)对液体产品收率和芳烃、氢气等产率的影响。     

重整C10芳烃的综合利用(上)

Ｃ10 芳烃主要来源于炼厂催化重整、化纤厂宽馏份重整装置。我国Ｃ10 芳烃的利用还处于发展阶段 ,目前大部分作为燃料烧掉 ,造成资源浪费和环境污染。国外自 50年代开始进行Ｃ10 芳烃的利用 :混合组份不分离直接利用 ;生产高沸点芳烃溶剂油 ,提取均四甲苯并分离出萘系产品 ;脱烷基制Ｃ6 ～Ｃ8轻芳烃。上述三种利用途径均具有显著的经济效益。1　资源情况以生产苯、甲苯、二甲苯为主的炼厂重整装置 ,重芳烃主要为Ｃ9,Ｃ10 不到 5% ,单独分离价值不大 ;与化纤厂配套的、以生产二甲苯为主的宽馏份重整重芳烃以Ｃ10 为主 ,Ｃ9返回歧化装置与甲苯…     

连续重整开工后高辛烷值无铅汽油调合方案的研究

为了更好地利用连续重整装置的重芳烃,充分利用重芳烃全馏分及其切割后轻组分,采用自己编制的模拟模型软件,进行了93~#,95~#和97~#高辛烷值汽油的调合实验,确定了93~#,95~#和97~#高辛烷值无铅汽油配方。     

中国石化新一代超低压连续重整技术开发成功

<正>中国石化洛阳工程有限公司与其他单位共同开发的连续重整新型再生及配套技术项目通过专家鉴定后,承担完成的2.80 Mt/a超低压连续重整成套技术工艺包也通过了中国石化技术审查。连续重整技术是以石脑油为原料生产高品质汽油、芳烃的重要手段,也是当今炼化企业普遍采用的一项石油深加工核心工艺技术。新一代超低压连续重整     

芳烃生产技术展望

通过对分离技术、反应生成技术、目的产品转移技术、甲基烷基化技术以及组合工艺最大程度增产芳烃技术等国内外芳烃生产技术进展进行分析,总结出近年来芳烃生产的技术进步与创新主要体现在催化剂和吸附剂性能的提高、新型反应及分离工艺的开发与应用、采用组合工艺最大化增产芳烃、单位产品物耗能耗的降低、装置规模的不断扩大等方面,而芳烃生产原料短缺是长期困扰芳烃生产的现实问题。归纳了紧紧围绕拓宽原料来源、开发新型高性能催化剂与吸附剂、应用组合生产工艺和装置大型化等芳烃生产技术发展趋势,提出了以建设国产化大型芳烃联合装置为契机,加快开发并形成原料多样化、产品结构调整灵活、物耗能耗更低并具有自主知识产权的芳烃成套生产技术的建议。提出应加快开发LPG、轻烯烃、芳烃抽余油等轻烃芳构化技术,使芳烃副产进一步增值;加强炼油-化工资源的一体化工作,充分利用催化裂化轻循环油、裂解重质汽油、炼厂重质芳烃以及煤焦油用以生产BTX;加大芳烃与煤化工结合的力度,尽快工业化实施甲苯甲基化生产二甲苯技术;进一步拓展生产芳烃的原料,开发并利用甲醇、纤维素等生物质生产芳烃新技术。     

水氯失衡对连续重整催化剂性能的影响

水氯平衡控制是重整催化剂性能发挥和保持的关键因素。考察了工业运转过程中催化剂的物化性能和催化性能的变化,对水氯失衡造成的催化剂失活和性能恢复进行了探讨。结果表明：长时间的水氯失衡,导致催化剂氯含量降低,使Pt发生严重积聚,运转1 967 天的催化剂中最大Pt晶粒直径达到90 nm;Pt的严重积聚导致催化剂活性和选择性大幅度下降,与新鲜催化剂相比,催化剂运转1 967 天后,C5+产物中芳烃含量下降12.89百分点,芳烃产率下降10.59百分点,积炭量增加0.77百分点;在常规氧氯化和还原条件下,特别是在连续重整装置的操作条件下,严重积聚的Pt晶粒的再分散速率非常慢,很难使运转催化剂恢复到新鲜催化剂的Pt分散水平。     

连续重整装置处理高氧含量对二乙苯的工业试验

介绍了某炼化公司针对芳烃联合装置吸附分离单元吸附剂更换停工期间退出的对二乙苯和二甲苯混合物料总氧过高的问题,对各种处理方案开展评估,进行了将该物料以较高比例掺混进入连续重整装置预加氢单元的工业试验。对二乙苯含氧化合物在反应压力2.5 MPa、温度304 ℃、体积空速5.4 h－1的连续重整预加氢反应工况下完成加氢脱氧反应,实现了高效回收C8芳烃（C8A）,避免按重芳烃产品出厂,处理2 390 t对二乙苯和二甲苯混合物可增效66.5 万元。     

以渣油为原料的化工型加氢-催化裂解双向组合技术研究

开发了以渣油为原料的化工型加氢-催化裂解双向组合技术:以渣油为原料,将催化裂解副产的富含多环芳烃的轻、重循环油掺入到渣油中一起加氢,然后再进行催化裂解,生产低碳烯烃和轻质芳烃等化工原料.加氢后,催化裂解轻、重循环油中的多环芳烃可以饱和为环烷环并芳环的分子结构,重新具有了可催化裂解性能,因此在渣油加氢和催化裂解的大循环中...     

柴油逆流加氢超深度脱硫脱芳烃技术的研究和开发

介绍了柴油逆流加氢超深度脱硫脱芳烃技术（简称FCSH）。气液逆流操作可克服常规并流工艺的劣势，提高氢分压并降低液相中H2S浓度，可以获得更高的脱硫、脱芳烃程度。试验结果表明，无论是单级反应器还是二级反应器串联，都体现了逆流操作的优势，采用一级并流，二级逆流串联操作方式，可生产硫含量低于10μg／g的超低硫清洁柴油。所开发的催化剂具有三级孔道结构，可防止液泛，在逆流反应器的循环氢中H2S浓度很低的情况下仍能保持较高的活性和稳定性。[编者按]     

重整工艺由汽油型转变为芳烃型的条件优化与探索

介绍中国石化海南炼油化工有限公司1.2 Mt/a连续重整装置扩能至1.44 Mt/a后产品由重整汽油变为芳烃抽提原料的运行优化情况。从原料性质、分馏塔分离度、重整催化剂活性、水氯平衡控制等方面进行了分析,并借助REF-SIM软件进行优化与探索,对遇到的问题提出了解决措施。综合优化后,在重整进料171 t/h、反应器加权平均入口温度(WAIT)为523℃的条件下,芳烃产率较初期提高了7.88百分点,纯氢产率提高了0.21百分点,催化剂比表面保持152 m~2/g的稳定水平,各指标达到扩能后的设计值,实现了装置的挖潜增效和产品转型。     

重整C10+重芳烃的综合利用

介绍了国内外C^ 10重芳烃的深加工工艺及深加工产品，综述了重质芳烃轻质化制取苯、甲苯、二甲苯等产品的工艺技术及催化剂。作为提高重质芳烃利用率、调节苯及二甲苯供需平稳的重要手段，重质芳烃轻质化技术主要有热加氢脱烷基制苯、催化加氢脱烷基制苯、加氢裂解制取轻芳烃、重芳烃非临氢裂解制取轻芳烃等。     

对二甲苯增产技术发展趋向

综述了国内外芳烃联合装置中甲苯歧化与烷基转移工艺、甲苯择形歧化工艺和重芳烃脱烷基工艺近年来技术进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处。提出了未来增产二甲苯工艺技术发展的趋向,指出甲苯歧化与烷基转移技术今后发展的重点是高空速、低氢烃比、高选择性和加工更多C9+A的催化剂的研究开发;甲苯择形歧化与苯／C9A烷基转移组合工艺具有降低生产成本、增产对二甲苯的技术优势,期待实现工业化;甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术,随着天然气化工的发展具有良好的应用前景,值得关注。此外还简述了具有前瞻性的对二甲苯合成新技术的研究开发进展。     

两段提升管催化裂解多产丙烯专用催化剂LCC-300的工业应用

在分析两段提升管催化裂解多产丙烯工艺特点的基础上研制出两段提升管催化裂解专用LCC-300催化剂。使用LCC-300催化剂,以大庆常压渣油为原料,在单段提升管反应装置上进行模拟两段提升管试验。结果表明,在丙烯收率22.27％的情况下,总液体收率为80.08％,所产汽油的烯烃含量低、芳烃含量高,为高辛烷值汽油调和组分。在TMP工业试验装置上使用配套LCC-300催化剂,一段提升管采用混合C4与大庆常压渣油组合进料,二段提升管为回炼轻汽油、回炼油和回炼油浆组合进料,装置标定结果表明,在丙烯收率20.38％的情况下,总液体收率为82.95％,干气和焦炭收率之和仅为13.99%,说明LCC-300催化剂在多产丙烯、减少干气和焦炭生成方面具有优势。     

提高石脑油综合利用效率的措施及优化方案

作为生产芳烃和烯烃产品的重要原料,石脑油馏分的综合利用是优化炼化一体化加工方案的重中之重。通过分析石脑油的族组成及轻、重石脑油的组成变化对芳烃和烯烃生产的影响,优化石脑油的加工方案,为进一步提高石脑油资源综合利用水平提供思路。用关键组分来控制分离精度,代替传统的馏程控制,将石脑油进行烷烃正构、异构分离,特别是将轻石脑油进行烷烃正构、异构分离,正构轻石脑油送至乙烯装置作原料对乙烯及总烯烃收率的提高更为有利。调整重整装置的进料组成,提高芳烃收率,实现增产芳烃产品的目的。上述措施对优化炼化一体化原油加工方案、提高石脑油资源综合利用更为有效。