Et（Ind）2ZrCl2MAO和（Ind）2ZrCl2／MAO对乙烯／α—烯烃共聚合比较 …

用立体刚性的亚乙基桥二茚基二氯化锆（Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ３）和非桥联的二茚基二氯化锆（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２为催化剂、甲基铝氧烷（ＭＡＯ）为助催化剂,在相同共聚合条件下,乙烯与丙烯、１－丁烯、１－己烯和１－辛烯进行了比较试验,考察Ｅｔ桥对乙烯／α－烯轻共聚合的作用。Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２催化剂的活性,除乙烯／１－己烯共聚合外,比（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２催化剂的高。用有桥联的催化剂得到的各共聚物     

溶剂对rac-Et[Ind]_2ZrCl_2/MMAO催化体系催化乙烯-降冰片烯共聚合的影响

采用乙基桥连二茚基二茚基二氯化锆(rac-Et[Ind]2ZrCl2)/MMAO催化体系催化乙烯/降冰片烯共聚合,比较了甲苯、苯、正己烷、环己烷及其混合溶剂作为反应介质对共聚合活性及共聚物结构的影响。通过差示扫描量热分析(DSC)对共聚产物进行了热力学性质的表征。结果表明,聚合活性和产品的玻璃化转变温度(Tg)在不同溶剂体系中有着显著的差异,在相同聚合条件下,当甲苯/苯体积比为80/20时,聚活活性达到最高,但产品的Tg和降冰片烯的插入率较低。     

Cp_2ZrCl_2/MAO催化剂催化乙烯与环烯烃共聚合研究

本工作采用二氯二茂锆(Cp_2ZrCl_2)/甲基铝氧烷(MAO)催化剂催化乙烯分别与1,5-环辛二烯(COD),4-乙烯基环己烯(VCH),1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的共聚合,研究了共聚单体类型和浓度对共聚合的影响,采用差示扫描量热仪、高温凝胶渗透色谱仪和核磁共振波谱仪研究了产物的链结构和热性能。研究发现:COD的共聚合性能最好,其不仅对催化剂的活性影响最小,而且COD插入到聚合物中的摩尔分数(插入率)较高,当COD浓度为1.0 mol/L时,COD插入率为0.6%。尽管VCH对催化剂的活性影响也较小,但其与乙烯进行共聚合的能力较差,而CDT不但使催化剂的活性明显下降,而且无法与乙烯进行共聚合。     

茂锆催化剂催化乙烯/二十碳烯聚合及共聚物性能研究

以亚乙基桥联的反式二氯二茚锆(rac-(CH_2)_2Cp_2ZrCl_2)为催化剂,在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下催化乙烯的均聚以及乙烯与正二十碳烯的共聚合反应。考察了反应温度、反应时间、MMAO用量、乙烯压力、二十碳烯浓度对聚合行为的影响。在乙烯均聚中,保持乙烯压力为0.1 MPa,当反应温度为50℃、反应时间为15 min、MMAO用量为催化剂的2 000倍时,催化剂活性最高,可达3.12×10~7g_(PE)/(mol_(Zr)·h),聚乙烯分子质量为112 kDa,分子质量分布为1.7。rac-(CH_2)_2Cp_2ZrCl_2所制备的聚乙烯熔点为133～135℃,为高密度聚乙烯。在乙烯与二十碳烯共聚中,rac-(CH_2)_2Cp_2ZrCl_2的催化活性低于乙烯均聚中的催化活性,随着二十碳烯浓度增加,所制备聚合物的支化度提高,熔点下降,结晶度下降,力学强度降低,断裂伸长率提高。     

亚胺基吡啶钴催化乙烯齐聚合和原位共聚合

研究了{2-[2-Me-4-OMe-C_6H_3N=C(Me)]_2C_5H_3N}CoCl_2(催化剂1)催化乙烯齐聚合以及它与不同茂金属催化剂Et[Ind]_2ZrCl_2(催化剂2)、Me_2Si[Ind]_2ZrCl_2(催化剂3)和Me_2Si[2-Me-Ind]_2ZrCl_2(催化剂4)复配,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯原位共聚合。讨论了茂金属催化剂类型和聚合温度的改变使共聚活性发生变化的规律,并对部分产物的性能进行了测试。结果表明：催化剂1与催化剂2复配在40,60,80℃时催化乙烯原位共聚合均出现了正共单体效应,60℃时出现共单体效应的最大活性为6.4 Mg/(mol·h),高于40℃和80℃时的相应值。同时,催化剂1/催化剂2/MAO和催化剂1/催化剂3/MAO体系随着共聚催化剂金属活性中心的夹角减小,出现正共单体效应时最佳配比点的活性下降;而催化剂1/催化剂4/MAO体系出现了负的共单体效应,密度最低可达到0.9209g/ cm~3.所得支化聚乙烯的物理性能取决于α-烯烃的插入率,插入率主要与茂金属催化剂的结构有关。     

乙烯/1-己烯共聚物的制备及微观结构研究

采用2(叔丁氨基)二甲基(η_5-环戊二烯基)亚甲基二氯化锆[t-BuNC(Me)_2(η_5-C_5H_4)](ZrCl_2)_2为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂、正庚烷为聚合溶剂,催化乙烯/1-己烯共聚合,考察了共聚单体浓度对催化活性及共聚物性能的影响。在不同聚合条件下,制备了系列共聚物,采用DSC、核磁碳谱、GPC等分析表征方法研究了共聚物的分子结构。研究结果表明,随着共聚单体浓度的增加对催化剂活性及共聚物基础物性、力学性能及分子结构均有较大影响,说明催化剂具有良好的共聚性能,可以对聚合物的分子结构具有良好的调控作用。     

乙烯和丙烯的共聚合

用Ziegler-Natta催化剂系的低分子烯烃离子聚合法可用于乙烯和其他低分子烯烃或不饱和烃的共聚合。本文研究了乙烯-丙烯共聚物性质和丙烯含量关系。共聚物是用催化剂系:VOCl_3和AlCl(C_2H_5)_2、VO(OR)Cl_2,或VO(OR_2)Cl和AlCl(C_2H_5)_2得到的。这种催化剂特性是催化活性很高,使共聚合可在     

用于烯烃均聚和共聚的新型催化剂 VO(P204)2/Et3Al2Cl3

研究了VO(P204)2配合物与Et3Al2Cl3,组成的催化剂作用下的乙烯均聚和乙烯／丙烯共聚。VO(P204)2催化剂聚合乙烯的活性及其活性中心的寿命均高于VOCl3催化剂,并具有良好的氢调敏感性,既可使乙烯、丙烯进行无规共聚,又可使乙烯、丙烯和乙叉降冰片烯进行三元共聚。     

酚氧基单茂钛／MAO体系催化乙烯／丙烯共聚合反应规律研究

采用合成的催化荆环戊二烯基-(2,6-二畀丙基)幕氧基-二氯化钛{Cp[OC6H3(iPr)2]TiCl2}与甲基铝氧烷(MAO)组成的新型催化体系进行了乙烯/丙烯共聚合,考察了气体配比、聚合温度、助催化剂浓度、聚合压力等因素对共聚合活性及产物相对分子质量、组成的影响.结果表明.CpTi [OC6H3(iPr)2]Cl2/MAO体系是引发乙烯/丙烯共聚合适宜的催化体系.     

降冰片烯与丙烯共聚合的研究进展

继高活性茂金属催化体系成功开发以降冰片烯和乙烯共聚物为代表的高性能环烯烃共聚物以来, 降冰片烯与其他α-烯烃如丙烯的共聚物研究也备受学术界和工业界的重视。本文介绍了降冰片烯与丙烯共聚合的催化剂和聚合机理等方面的最新研究进展, 包括各种不同结构的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合的特点及其共聚物的结构分析。C₂-对称和C_s-对称的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合时链转移反应较多, 以致催化活性较低, 所得的聚合产物分子量偏低。采用限定几何构型茂金属柄型-二甲基亚甲硅基(芴基)(氨基)二甲基钛催化剂进行降冰片烯与丙烯共聚合时, 催化活性可高达10⁷ g polymer·(mol cat·h)^-1, 所得共聚物的相对分子质量超过20万, 降冰片烯含量可达70%(mol)且玻璃化转变温度高。     

Nano‐sized silica supported Me2Si(Ind)2ZrCl2/MAO catalyst for ethylene polymerization

Nano‐sized and micro‐sized silica particles were used to support a zirconocene catalyst [racemic‐dimethylsilbis(1‐indenyl)zirconium dichloride], with methylaluminoxane as a cocatalyst. The resulting catalyst was used to catalyze the polymerization of ethylene in the temperature range of 40–70°C. Polyethylene samples produced were characterized with scanning electron microscopy (SEM), X‐ray diffraction (XRD), differential scanning calorimetry (DSC), and gel permeation chromatography (GPC). Nano‐sized catalyst exhibited better ethylene polymerization activity than micro‐sized catalyst. At the optimum temperature of 60°C, nano‐sized catalyst's activity was two times the micro‐sized catalyst's activity. Polymers obtained with nano‐sized catalyst had higher molecular weight (based on GPC measurements) and higher crystallinity (based on XRD and DSC measurements) than those obtained with micro‐sized catalyst. The better performances of nano‐sized catalyst were attributed to its large external surface area and its absence of internal diffusion resistance. SEM indicated that polymer morphology contained discrete tiny particles with thin long fiberous interlamellar links. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

无机/有机复合载体负载TiCl_3/(n-BuCp)_2ZrCl_2的

采用溶胶-凝胶法将苯乙烯丙烯酸共聚物(PSA)包裹在负载型Ziegler-Natta催化剂表面,随后用表面改性剂n-BuSnCl3处理有机载体表面的官能团,最后在PSA上负载(n-BuCp)2ZrCl2制得复合催化剂,研究了复合催化剂的气相聚合行为。实验首先通过BET、粒径分析、红外分析等手段考察了采用n-BuSnCl3改性前后载体的结构特征。乙烯气相聚合结果表明,改性后催化剂具有较高的活性,达2.56×107g PE.(mol Zr)-1.h-1.MPa-1。实验研究了不同聚合时间下聚乙烯产物的性质及外层PSA载体在聚合过程中的破碎行为,并与乙烯淤浆聚合结果进行对比。结果表明,溶剂对催化剂外层PSA载体的溶胀作用,对催化剂活性点均匀发挥起着至关重要的作用。     

In situ copolymerization of ethylene to produce linear low‐density polyethylene by Ti(OBu)4/AlEt3‐MAO/SiO2/Et(Ind)2ZrCl2

Linear low‐density polyethylene (LLDPE) is produced in a reactor from single ethylene feed by combining Ti(OBu)₄/AlEt₃, capable of forming α‐olefins (predominantly 1‐butene), with SiO₂‐supported Et(Ind)₂ZrCl₂ (denoted MAO/SiO₂/Et(Ind)₂ZrCl₂), which is able to copolymerize ethylene and 1‐butene in situ with little interference in the dual‐functional catalytic system. The two catalysts in the dual‐functional catalytic system match well because of the employment of triethylaluminum (AlEt₃) as the single cocatalyst to both Ti(OBu)₄ and MAO/SiO₂/Et(Ind)₂ZrCl₂, exhibiting high polymerization activity and improved properties of the obtained polyethylene. There is a noticeable increment in catalytic activity when the amount of Ti(OBu)₄ in the reactor increases and 1‐butene can be incorporated by about 6.51 mol % in the backbone of polyethylene chains at the highest Ti(OBu)₄ concentration in the feed. The molecular weights (M_w), melting points, and crystallinity of the LLDPE descend as the amount of Ti(OBu)₄ decreases, which is attributed mainly to chain termination and high branching degree, while the molecular weight distribution remains within a narrow range as in the case of metallocene catalysts. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 94: 2451–2455, 2004     

PP/Al(OH)_3/Mg(OH)_2复合材料的导热性能

制备了PP（聚丙烯）/Al(OH)₃/Mg(OH)₂导热复合材料,并用稳态平板导热系数测试仪在不同测试温度下测定该复合材料的导热系数。结果表明,加入Al(OH)₃和Mg(OH)₂使PP导热系数提高。复合材料的导热系数随着填料含量的增加而非线性提高,随着测试温度的升高而非线性提高,随着填料粒径的增大而非线性增大。     

Crystallization kinetics of PE‐b‐isotactic PMMA diblock copolymer synthesized using SiMe2(Ind)2ZrMe2 and MAO cocatalyst

Polyethylene‐b‐poly(methyl methacrylate) (PE‐b‐PMMA) diblock copolymer has important interfacial applications. Hence, a PE‐b‐isotactic PMMA diblock copolymer was synthesized using SiMe₂(Ind)₂ZrMe₂ and MAO cocatalyst. The polymerization mechanism and the origin of PMMA isotacticity were duly explained. An appropriate nonisothermal Avrami‐Erofeev crystallization model was developed to compare the crystallization kinetics of the above copolymer with that of a PE homopolymer. For both polymers, the model well matched the entire differential scanning calorimeter crystallinity profile, notably for a single Avrami‐Erofeev index, and predicted cylindrical crystal growth. This model particularly overcomes the limitations of the published nonisothermal crystallization models, and provides interesting insight into PE crystallization. The PMMA block significantly decreased the heats of crystallization and fusion, % crystallinity, and the relative crystallization function; increased the nonisothermal crystallization rate constant; and introduced minimal dilution effect whereas the PE block formed a continuous or percolated phase. This study correlates catalyst structure, copolymer block tacticity, and PE nonisothermal crystallization and melting behavior. © 2012 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 59: 200–214, 2013     

PP/AI(OH)_3/Mg(OH)_2复合材料阻燃性能研究

制备了PP(聚丙烯)/Al(OH)_3/Mg(OH)_2/硼酸锌和PP/Al(OH)_3/Mg(OH)_2阻燃复合材料,并测定了复合材料的氧指数(OI)、水平燃烧速度和烟密度。结果表明,OI随着阻燃剂质量分数的增加而升高,随着粒径的增大而降低;燃烧速度随着阻燃剂用量的增加而下降,随着粒径的增大先升后降;烟密度随着阻燃剂用量的增加而降低,随着粒径的增大而增大;添加硼酸锌后具有显著的抑烟效果。     

配合物Zn(3-apac)2(H2O)2的合成与表征

以3-氨基吡嗪-2-羧酸为配体合成了一个锌的单核配合物Zn(3-apac)2(H2O)21(3-apac:3-氨基吡嗪-2-羧酸),并利用元素分析,红外光谱,单晶X-射线衍射以及热重分析对配合物1进行了表征.晶体学数据:单斜晶系,C2/c空间群,a=0.79137nm,b=1.26517nm,c=1.3631nm,α=...     

(Sm1-xLa_x)_2(Zr1-yCe_y)_2O_7陶瓷材料介电性能与热导率

以Sm_2O_3, La_2O_3,ZrO_2和CeO_2等氧化物为原料,采用固相反应法制备双位掺杂(Sm_1-xLa_x)_2(Zr_1-yCe_y)_2O_7(x=0.5;y=0.1,0.2,0.3,0.4)陶瓷材料,研究了其晶体结构、显微组织、介电性能和热导率。结果表明,随着离子掺杂变化,该系列氧化物的结构发生了从焦绿石向萤石的转变。其显微组织比较致密,晶界清洁,但晶粒大小分布不均匀;且随掺杂离子元素含量的增加制备陶瓷材料的介电常数增大,热导率下降,热导率与介电常数成反比。     

In(acac)_3和Sn(acac)_2Cl_2的合成及表征

介绍了化学法制备氧化铟锡(ITO)纳米材料的两个重要合成原料In(acac)3和Sn(acac)2Cl2的合成方法。以InCl3·4H2O为原料,在pH值为9.0的柠檬酸溶液中制备In(acac)3;以SnCl4·5H2O与乙酰丙酮为原料,在甲苯溶剂中加热回流制备Sn(acac)2Cl2。通过IR、NMR、XRD检测手段对合成的产物进行表征分析。讨论了各种实验条件对合成反应的影响,总结出In(acac)3的最佳合成条件是:柠檬酸浓度为84 mmol·L-1,pH值为9.0;制取Sn(acac)2Cl2的最佳溶剂是甲苯。     

配合物Ni（2-mpac）2（H2O）2的晶体结构与热稳定性

以2-甲基-5-羧基吡嗪为配体合成了一个镍的单核配合物Ni（2-mpae）2（H2O）2（1）（2-mpae：2-甲基-5-羧基吡嗪）,并利用元素分析,红外光谱,单晶X-射线衍射以及热重分析对配合物（1）进行了表征。晶体学数据：（1）：三斜晶系,P-1空间群,a=0．51403（7）nm,b=0．636．91（8）nm,c=1．2315（2）nm,α=10．3610（1）nm,β=9．1081（2）nm,γ=10．8286（2）nm,V=0．37020（8）nm^3,Z=1,S=1．010,最终残差因子（I〉2σ（I））R1=0．0409,wR2=0．1056,对于全部数据R1=0．0435,wR2=0．1078。