最新橡胶工艺原理(二)

2.3　三维网状结构橡胶弹性体的制造如图 2 -2所示 ,交联反应是对高分子链实施化学结合进行三维化反应的总称。橡胶通过交联变成具有三维网状结构的弹性体 ,其性能按交联形态和网状链密度不同而差异很大。表2 -3为交联结构的类型与特征。图 2 - 2　各种橡胶的交联模型(a) -高分子量橡胶 ;(b) -普通液体橡胶 ;(c) -远螯液体橡胶表 2 - 3　交联结构的类型与特征类　型交联点交联点结构实　　例共价键型网状结构永久性定域化 点 交联橡胶 ,热固性树脂 ,末端交联型网状结构可逆型网状结构临时性定域化点分子链束形成微区热塑性弹性体 ,明胶 ,胶…     

SDBS对水溶液中P(NIPAM-co-NVP)分子链聚集的影响

利用弹性光散射(ELS)研究阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对水溶液中P(NIPAM-co-NVP)共聚物分子链聚集的影响。通过对比光强度的变化,来检测SDBS产生的作用。分析得出添加SDBS后最大散射波长位于共聚物和SDBS的最大散射波长之间,且分子链聚集和解聚的温度都升高,而达到平衡后的最大散射强度降低。这些现象的出现说明SDBS与共聚物发生作用,影响共聚物分子链的聚集行为。     

4种吡嗪类缓蚀剂及其在Cu(111)面吸附行为的密度泛函理论研究

为了探究吡嗪类缓蚀剂对铜的缓蚀机理,对比研究4种缓蚀剂的吸附性能。采用基于密度泛函理论(DFT)的量子化学方法,研究了4种吡嗪类缓蚀剂分子的反应活性及其在Cu(111)面的吸附行为,结果表明:4种缓蚀剂分子的前线轨道均分布在吡嗪环上,且吡嗪环上的N原子为分子的反应活性中心;4种吡嗪类缓蚀剂分子均能与Cu原子发生化学吸附形成共价键,且吸附强度排序为2-氨基吡嗪(AP)2-氨基-5-溴吡嗪(ABP)2-甲基吡嗪(MP)吡嗪(PY);另外,缓蚀剂分子也可以通过静电相互作用与金属表面发生物理吸附。     

硫醇分子在Au(111)表面吸附结构的DFT研究

采用分子模拟方法对硫醇分子在Au(111)表面上的吸附行为进行了研究。对于化学吸附过程,采用了密度泛函理论(DFT)的算法对甲基硫醇和2-巯基乙醇的吸附结构和能量进行了分析。优化结果显示在头基硫原子的多种吸附位置中bridge-fcc位是最稳定的,S-C键相对于金表面法线形成53~54°的倾斜角。对于全覆盖率下的自组装有序结构,采用了分子动力学方法比较了3种不同排布形式的稳定性,结果证明含有3种链取向的C(4×2)结构最稳定。另外,采用DFT方法对电子结构的分析显示,在bridge-fcc吸附位上,硫原子的p电子和邻近的金原子的d电子通过杂化形成了新的成键轨道和反键轨道,这一过程通过对硫和金原子反应前后的局部态密度的分析,进行了详细的论证。     

吡啶类缓蚀剂及其在Al(111)表面吸附行为的密度泛函理论分析

利用密度泛函理论方法研究了3种吡啶类缓蚀剂分子(吡啶、3-甲基吡啶和4-甲基吡啶)的反应活性及溶剂条件下在Al(111)表面的吸附行为。分子反应活性的量化计算结果表明,3种缓蚀剂分子的前线轨道均分布在吡啶环上,亲核和亲电活性中心均位于吡啶环的N原子上。分子与Al表面吸附的量化计算结果表明,3种分子均能与Al(111)面发生化学吸附,吸附强度顺序与实验测得的缓蚀效率顺序相一致,且缓蚀剂分子与Al(111)面的相互作用是由成键原子的轨道杂化所致。此外,3-甲基吡啶和4-甲基吡啶两个分子还能平行于Al(111)面发生物理吸附。     

(长链)脂肪胺聚氧乙烯醚(PAE)型阳离子水性聚氨酯乳液的制备和性能

以脂肪胺聚氧乙烯醚(PAE)替换部分聚己二酸新戊二醇酯(POL7112)为软段,甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为硬段,合成了系列侧链含长链烷基与主链嵌入聚醚结构(EO)的阳离子聚氨酯乳液。通过红外(FTIR)、粒径、力学性能、热重分析(TGA)、吸水率及接触角等测试对乳液及胶膜进行分析。研究发现,在PU大分子中引入PAE,热稳定性明显提高;当PAE烷基碳链增长,断裂伸长率显著增大,拉伸强度有所减小;随着PAE用量的增加及其分子中EO加合度的增大,乳液粒径变小,稳定性增强,胶膜的亲水性显著提高。     

BFe30-1-1(焊态) 在海水中的应力腐蚀试验研究

本文着重研究BFe30-1-1(焊态)材料在海水中的应力腐蚀行为,采用慢应变速率应力腐蚀试验方法,评定BFe30-1-1(焊态)材料在海水中发生应力腐蚀开裂的敏感性。     

高聚物的结构和物理性质(Ⅱ)

第三章 分子链在结晶状态下的构象 3.1分子的内旋转和内旋转异构体 在有机化合物的分子中,一个键可以绕邻近的单键旋转而构成许多几何形状不同的内旋转异构体,称为构象。但是,只有键处于交错位置所构成的构象才稳定。 图Ⅲ-1列出二氯乙烷的三个稳定的键     

熔融时间对聚苯硫醚(PPS)结晶度与结晶行为的影响分析

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了制备过程中不同熔融时间对聚苯硫醚(PPS)树脂的结晶度及结晶行为的影响;利用热失重分析仪(TGA)研究了不同熔融时间对PPS成型过程中热氧交联程度的影响。结果表明,在熔融时间为10~30 min范围内,PPS树脂的结晶度随熔融时间的增加逐渐减小,相对结晶度最大值为54.28%,最小值为48.66%;结晶峰向低温方向移动,峰宽增加、峰强减弱。这是由于PPS分子活性、分子链的热氧交联反应随熔融时间的不同具有不同的表现形式,进而影响PPS的结晶度与结晶行为;PPS树脂的热失重率随熔融时间的增加而减小,失重率最大值为51.88%,最小值为49.07%。这是由于PPS在空气中随着熔融时间的增加,链增长与交联反应程度加剧,使其难以在高温下发生热降解。     

中子小角散射(SANS)在非晶高聚物方面的应用

非晶高聚物的结构研究,包括玻璃态、橡胶态、粕流态、结晶高聚物中的非晶部分以及结晶熔融态的结构研究。有关非晶态高聚物的结构,过去都认为由Flory(1949)从统计热力学的理论推导出来的“无规线团模型”(random coil model)是正确的。根据Flory理论,非晶态高聚物分子链的构象服从无规行走统计学,亦即     

温敏性聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯的制备及其结构与聚集形态转变研究

合成了具有生物相容性的马来酸酐松香单乙酯和聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯,并利用红外、核磁等方法对产物进行表征。采用弹性光散射探讨了聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯在不同温度下的结构转变行为及生物相容性。当聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯为临界胶束浓度时,升温过程中胶束发生再次聚集;而当质量浓度小于临界胶束浓度时,单根分子链在升温过程中发生聚集和紧缩。分子链的结构转变与聚集皆为温度可逆过程。因此,在分子水平上探讨了分子链的聚集行为与结构转变,为温敏性聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯在表面活性与载药领域的应用提供理论基础。     

配合物Cu(Him)_2(bmba)_2的合成、结构及表征

采用溶液法在室温甲醇溶液中,以新制备的CuCO3·yH2O、咪唑(Him)和4-溴-2-甲基苯甲酸(Hbmba)为原料合成了单核铜结构标题配合物,用元素分析、红外光谱、热重分析、X-射线衍射表征了其结构。结果表明:配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.681(2),b=8.159(2),c=10.408(2),α=93.22(3)°,β=102.06(3)°,γ=112.50(3)°,V=582.6(9)3,Z=1,μ=4.403 mm-1,F(000)=311,Dc=1.789 g·cm-3。配合物中心Cu(Ⅱ)离子配位数为6,构成CuN2O4较大畸变的八面体配位模式,分子间通过N—H…O氢键沿着[100]方向形成一维超分子链,超分子链间通过芳环π-π堆积作用在(011)面形成超分子层,进而层与层由范德华作用力构筑了三维超分子。     

再生胶的生产方法(四)(译文)

六用主要破坏横向硫键的方法制取再生胶(真脱硫) 硫化结果,橡胶分子被化学键连接成三维空间的网状结构,变成弹性材料——橡胶。以现有方法用橡胶制取再生胶是发生三维网状结构的破坏。这种情况下,根据不同的再生方法既发生为碳氢链的破坏,也发生     

AIBN对P(AN-co-IA)共聚物性能影响的研究

主要研究了丙烯腈(AN)与衣康酸(LA)发生共聚反应时,不同偶氮二异丁腈(AIBN)引发剂用量对聚合产物的分子质量、分子立构及热性能的影响。研究结果表明:丙烯腈聚合产物的分子链构型符合无规聚合的概率论分布规律,但聚合物分子中全同立构体的比例随AIBN加入量的增大而增加;通过研究聚合物在氮气氛围中的热降解,发现共聚物在受热分解时热量的变化随引发剂用量的增加而趋于平缓。     

用作混凝土减水剂的改性淀粉的合成及分散性能

玉米淀粉经酸解处理后,经次氯酸钠氧化、环氧乙烷醚化,制备出氧化-醚化淀粉,对其在水泥中的减水分散效果进行了研究,并通过红外光谱、流变仪及zeta电位等测试对其改性效果进行表征。结果表明:玉米淀粉分子链上被成功引入了羧基和羟乙基醚,在羧基含量为0.48%时醚化度(摩尔取代度MS)为0.5时减水剂分散能力最好。相同掺量下,氧化-醚化淀粉型减水剂减水效果明显优于萘系减水剂。氧化-醚化淀粉掺量为0.6%～0.8%时,减水效果最好。氧化-醚化淀粉的zeta电位值为-11.4mV明显低于萘系的-36.7mV,说明其减水分散能力是通过阴离子羧酸基团的吸附作用,并主要靠较大分子量及其分子链中葡萄糖单元环的空间位阻来分散水泥颗粒。     

硫化促进剂对橡胶老化性能的影响(3) 硫黄交联对老化的影响

分子断链和交联破坏在橡胶老化时,其分子结构中哪一部分发生劣化变质,这一课题直接涉及到老化的本质,所以在研究人员中引起了广泛讨论。本文将这些观点大致分为如下两种。 (1)分子断链学说 Tobolsky等人从化学应力松弛的研究出     

碳酸钠对2,3-二甲基-5-(5'-十六烷基)苯磺酸钠在油水界面聚集行为的影响

采用联合原子模型通过分子动力学模拟方法研究了2,3-二甲基-5-(5'-十六烷基)苯磺酸钠(C16-5OXS)在油水界面聚集行为,并考察了弱碱碳酸钠对C16-5OXS聚集行为的影响。模拟结果表明,C16-5OXS可以在油水界面处形成单分子层结构,随着碳酸钠质量浓度增加,界面膜厚度不断降低;碳酸钠质量浓度较低时,并未对C16-5OXS分子的双电层结构产生较大的影响,但当w(Na2CO3)=1.2%时,C16-5OXS分子极性头基的固定层厚度由0.100 nm下降到0.082 nm;同时,C16-5OXS分子的亲水基团占有面积也不断减小,表明C16-5OXS分子在油水界面排列得更加紧密;疏水尾链序参数也随着碳酸钠质量浓度的增加而不断的增加,表明碳酸钠还可以改变疏水尾链在油相中的构象,在微观层次上对弱碱碳酸钠与C16-5OXS分子作用机理进行了描述。     

碳纳米管填充PTFE复合材料蠕变性能

模压成型烧结制备碳纳米管(CNTs)/聚四氟乙烯(PTFE)复合材料,采用长期压缩蠕变测试方法对复合材料的蠕变性能进行研究,绘制压缩应力应变和应变-时间曲线分析材料蠕变行为。结果表明,该试验条件下观察到蠕变的第一个阶段为普弹形变。试验初期应变随时间的变化与是否填充CNTs无直接关系,应变量的增加是PTFE分子链上各键键角在载荷的作用下平衡位置振动的结果。对于玻璃态的PTFE,载荷大于试样屈服应力时会强迫链段甚至整链发生运动,使试样宏观表现出强迫流动(屈服),CNTs在试样发生强迫流动(屈服)阶段削弱了链段运动。CNTs的填充可提高PTFE的抗蠕变性能,这是通过对PTFE分子链链段运动的约束作用实现的。CNTs填充质量分数的合适值为5%左右,较大的CNTs填充量会因CNTs自身的团聚弱化对链段运动的约束,抗蠕变性能有所降低。     

2,2-双(2-(口恶)唑啉)与苯酐联用改性回收PET的动态热性能研究

以扩链剂2,2-双(2-(口恶)唑啉)(BOZ)与苯酐(PA)联用改性回收PET,系统地考察了增黏改性后回收PET动态流变性能和动态力学性能的影响.结果表明,BOZ与PA联用的改性效果明显优于单用BOZ改性回收PET体系;但因扩链剂的加入,在PET分子链中引入的柔性链段而导致聚合物弹性模量下降.     

氢化物-原子荧光光谱法测定土壤水溶态和可交换态硒(Ⅳ)与硒(Ⅵ)

针对目前土壤中硒的存在形态测定方法中存在的线性范围较窄、操作复杂及成本高等问题,为得到土壤水溶态和可交换态硒的含量,提出了一种氢化物发生-原子荧光光谱法测定土壤中水溶态和可交换态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的方法。以氢气发生器为氩-氢火焰提供氢气,明显降低了硼氢化钾浓度,改善了测定检出限。通过实验优化了方法的测定条件。加标回收试验表明该方法准确、可靠,方法的检出限、准确度、精密度满足要求,方法简便可行。