水溶性铑膦催化剂低压羰基合成制醛

烯烃在水溶性铑膦络合催化剂作用下,经羰基合成制成相应的醛。为增大高碳烯烃的反应活性,向体系中加入相转移剂。在温和的反应条件下(压力3～4MPa,温度100～120℃),烯烃转化率和生成醛的选择性均大于90％。反应后醛产物与催化剂用简单分相法,即可达到良好的分离效果。催化剂可以重复使用。     

乙烯气相醛化制丙醛新型负载催化剂

报道一种新型植物纤维素负载的铑络合物催化剂，在６０～９０℃，４．０～５．０ＭＰａＣ２Ｈ４＋ＣＯ＋Ｈ２混合气体的压力下，乙烯气相醛化制丙醛，乙烯转化率达９８％，产物中丙醛含量达９１％。原位红外光谱、Ｘ－光电子能谱和热谱分析表明，反应前后铑的价态没有改变。在低于２５０℃的条件下，植物纤维素不发生分解。该催化剂除具有在缓和的条件下活性和选择性较高的特点外，还具有贵金属铑易回收的优越性。     

甲醇羰基合成制醋酸

本文介绍了甲醇羰基合成醋酸反应过程中,各种参数对反应的影响。试验中研究了三氯化铑和铑的有机硷羰基氯化物等催化剂性能与用量,并研究了助催化剂用量、一氧化碳分压与组成、溶剂醋酸与原料甲醇的配比、水份加入量等各种条件对反应的影响关系。试验中还考察了钛钢、钛合金钢的耐腐蚀性能。通过上述条件试验,初步确定了适宜催化剂和较佳操作条件。在催化剂三氯化铑和助催化剂碘甲烷的适宜用量下,在较佳条件下反复多次使用,活性没有衰退,其选择性、转化率均保持在99％以上。较佳反应温度为170—180℃,压力34公斤/厘米~2,醋酸/甲醇>1(克分子比),一氧化碳分压>5公斤/厘米~2,氢含量<40％(体积百分数),水份的存在对反应有促进作用。     

丁二烯制羰基合成醇

巴斯夫公司在WP98/41494中公开了一种以丁二醇为原料的羰基合成醇制造工艺。生产正丁醇/正丁醛的多段工艺包括丁二烯和正丁醇的钯催化反应,产生1—正丁氧基—2—丁烯(A),随后它与另外的正丁醇转化为醛缩二醇(B),然后将醛缩二醇水解成正丁醛或进行联合加氢和水解作用,生成正丁醇。     

铑—膦络合物催化剂丙烯低压羰基合成制丁辛醇

一、前言全世界羰基合成的产品,每年约增长15％左右,据1969年统计共约260万吨(不包括日本的产量),其中西欧130.7万吨,北美59.8万吨,亚洲和澳洲26.2万吨。羰基合成中,以丙烯的羰基化最为重要,产品为正丁醛、异丁醛,加氢后生成正丁醇和异丁醇;正丁醛也可经醇醛缩合和加氢后生     

新型络合催化剂乙烯羰化制丙醛的研究

本文研制的Pt-Sn-P系新型络合物,在较缓和的反应条件下具有优良的醛化性能,80℃、60公斤/厘米。(H_2/CO=1)反应时间3小时,乙烯转化率95％以上,醛选择性达97％左右。当以正交试验设计法选择的最佳催化剂配方进行反应温度、压力、溶剂对反应性能影响的考察时,求得了该体系的化学极限条件,其活性比鈷系高五倍,与铑系相当。     

低压羰基合成杂质影响的研究

本文使用微量氧、元素硫、硫醇、硫醚和异戊二烯作为羰基合成原料庚烯的杂质,过量三正丁基膦存在,用 Co_2(CO)_6(Bu_3P)_2络合物为催化剂,40公斤/厘米~2(H_2/CO=2)和180℃时,在高压釜间歇反应中,考察了引入的杂质对羰基合成的毒害作用,得出了杂质对羰基化反应速度、选择性、转化率和产品分布影响的定量数值。     

低压羰基合成丁辛醇工艺技术评析

低压羰基合成丁辛醇的主要方法有气相法和液相法，目前又开发了第四代低压羰基合成和新催化剂技术。分析对比气相法的各项技术指标，并与大庆石油化工总厂１９９６年技术指标进行对比，建议新建装置和改扩建装置采用液相法。     

丙醛氧化制丙酸

以丙醛为原料,乙酸钴为催化剂,六偏磷酸钠为助催化剂,将丙醛氧化可制备丙酸.结果表明,在反应温度为90～100℃,反应时间为2～4 h,反应压力为0.5～2.0 MPa,乙酸钴的质量分数为0.1%～0.4%,六偏磷酸钠的质量分数为0.1%～0.4%的条件下,所得粗丙酸的收率高于90%.精制产品质量达到了食品级丙酸GB 10615-89的要求.     

吉化低压羰基合成丁辛醇装置投产

吉化集团重点改扩建项目 ,低压法羰基合成丁辛醇生产装置提前两个月建成 ,于今年 7月 2 7日投产 ,7月 31日生产出合格产品 ,实现了一次开车成功。该项目是对化肥厂原有 5万吨 /年丁辛醇装置的改扩建项目 ,总投资约为 6.9亿元人民币 ,主要包括主体泵房、催化剂、羰基合成、缩合、加氢等 1 3个单项工程。项目由国外克瓦纳公司工程总承包 ,北京环球设计院负责设计 ,吉化建设公司负责施工 ,吉林工程监理公司负责监理。项目于 1 998年 9月 8日破土动工 ,合同规定于20 0 0年 9月建成投产。在项目施工中 ,吉化建设公司为了保证工程质量和进度 ,制定…     

乙烯均相羰基合成丙酸甲酯的催化研究

根据 Reppe原理 ,研究了利用甲酸甲酯使乙烯氢酯基化羰基合成丙酸甲酯的催化条件。通过研究得出 ,在反应条件下作为催化剂主组分的 CH3ONa没有表现出活性 ,反应过程没有丙酸甲酯生成 ;在 Pd( OAc) 2 作催化剂 ,HCOOH为促进剂时 ,反应表现出一定的活性 ,丙酸甲酯的收率可达到 1 2 .0 7% ;以 Ru Cl3 RI N( C2 H5 ) 3构成的催化体系表现出最大的催化活性 ,当催化剂 Ru Cl3的浓度为 7.86× 1 0 - 3 mol/ L,N( CH3) 4I为促进剂时 ,丙酸甲酯的收率可达到 59.0 8%。     

低碳烯烃低压羰基合成工艺的技术进展

对近年来国内外低碳烯烃低压羰基合成醇的工艺进行了综述。分别介绍了丙烯和丁烯的羰基合成工艺,其中丙烯羰基合成工艺重点介绍了采用铑-三苯基膦油溶性催化剂的工艺、Ruhrchemie公司采用的水溶性铑催化剂的两相工艺、Davy-Dow公司采用的高性能铑-双亚磷酸酯催化剂的新工艺,同时还介绍了丁烯羰基合成的几种工艺,分析了各工艺的技术特点及进展状况,并对今后的发展方向进行了展望。     

低压羰基合成铑膦催化剂的回收和制备

研究开发成功从低压羰基合成丁辛醇装置废铑残液中回收铑并加工成催化剂的成套工艺技术.该具有自主知识产权的技术已实现工业规模生产,铑回收率大于97%,回收铑粉纯度大于99.95%,各项技术指标达到国际先进水平,回收铑粉制备的铑催化剂已取代进口催化剂应用于丁辛醇工业生产装置中.     

铑-膦和钴-膦络合催化剂乙烯羰化制丙醛

<正> 兰州化物所在研究Pt-Sn-P系铬合催化剂乙烯羰化制丙醛(已在本刊1982年第4期发表)的同时,研究了Rh-P和Co-P铬合催化剂乙烯羰化制丙醛。他们以RhCl(CO)(PPh_3)_2络合物为催化剂,反应温度90—100℃,压力40公斤/厘米~2,2-乙基己醇作溶剂,乙烯单程转化率95％以上,醛选择性98—100％。反应五小时后,釜温降至40℃左右,出口处接上蒸馏装置将合成粗产品直接蒸馏后得高纯度丙醛。同时,对催化剂的稳定性进行了考察.实验结果为,该批催化剂共进乙烯十次约64克,蒸馏后得纯丙醛110克,收率为82.3％。催化剂活性未见下降。     

3-羟基丙醛水溶液中羰基钴的脱除

研究了3-羟基丙醛水溶液中的羰基钴的脱除方法.首先通空气将羰基钴氧化成水溶性的Co2+离子,利用优选的阳离子交换树脂将Co2+除去.净化后的3-羟基丙醛水溶液中Co的质量浓度小于1 mg/L.该树脂可重复再生使用,Co交换容量不变.     

惠生公司选用Davy/Dow低压羰基合成醇技术

惠生(南京)清洁能源有限公司拟于2014年上半年在南京投运其0.25Mt/a羰基合成醇生产装置,设计产能为0.125Mt/a 2-乙基己醇(2EH)和0.125Mt/a丁醇。     

Dow／Davy向中国石油转让LPOxo^SM低压羰基合成技术

中国石油四川石化分公司在成都拟建的低压丁辛醇新装置将采用“LPOxo^SM SELECTOR^SM10”技术,该技术由Dow技术转让部和Johnson Matthey公司旗下的Davy工艺技术有限公司共同提供。新装置将拥有世界最大的经过定制设计的单线低压羰基合成单元,设计产能为338kt／a正、异丁醛,再作为下游两条醇类产品生产线的原料,其中一条生产线为81．8kt／a辛醇,另一条生产线为211．9kt／a正丁醇和30．8kt／a异丁醇。于2007年12月开始设计及工程工作,预计开车时间为2010年9月。新装置是中石油以800kt／a乙烯为中心建设的石化项目的一部分,同时该乙烯装置也将成为西南地区最大的乙烯项目。     

环氧丙烷催化异构化制丙醛单管试验

在 Φ32 mm× 2 mm长 70 0 mm的单管反应器中 ,研究了以 x Cr2 O3· WO3为催化剂 ,在预热和导热油温度 2 2 5～ 30 0℃下 ,环氧丙烷异构化制丙醛的工艺操作条件。环氧丙烷转化率大于 99% ,丙醛分析得率为 85%～ 88% ,同时测定了床层内的温度分布和热点 ,表征了催化剂的失活速率。研究结果能为中小型工厂生产丙醛提供技术依据