对叔丁基杯[6]芳烃合成

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,KOH为催化剂,合成对叔丁基杯[6]芳烃。探讨了催化剂用量、升温速率(从加热到回流所用的时间)、回流温度等因素对叔丁基杯[6]芳烃产率的影响,并从反应机理方面进行了讨论。结果表明,以10 g对叔丁基苯酚为原料,催化剂用量1.6 g,升温速率2 h,回流温度140℃时,产率达到90%。     

对叔丁基杯[4]及杯[6]芳烃的合成及其对铜离子的萃取研究

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,分别对对叔丁基杯[4]及杯[6]芳烃的合成和萃取性质进行了研究．结果表明,在本研究范围内,以KOH为催化剂,对叔丁基杯[6]芳烃的最高产率为77．8％;以NaOH为催化剂,对叔丁基杯[4]芳烃的最高产率为47．3％。对于对叔丁基杯[4]和杯[6]芳烃,最佳的反应回流温度都为140℃。对叔丁基杯[6]芳烃对模拟废水中的铜离子具有一定的萃取效果,最高萃取率为70．3％。     

对叔丁基杯[6]芳烃合成方法的改进

杯芳烃是一类通常由对叔丁基苯酚和甲醛在碱性条件下缩合而成的环状低聚体.由于杯芳烃易于大量制备、环腔大小可调,可进行多种化学修饰等特点,已引起了许多超分子化学家的极大兴趣,被誉为继冠醚和环糊精之后的第三代主体分子.     

相转移催化合成四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃

以聚乙二醇(PEG)600为相转移催化剂合成四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃。实验结果表明：当对叔丁基杯[4]芳烃1．0g,乙酸酐9mL,0．0224g浓98％H2SO4(质量分数)和0．4gPEG600,回流反应20min,产率达到75．1％。     

对叔丁基杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学改性,得到具有化学活性的杯[4]衍生物中间体,该中间体与具有活泼氢的2-巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率14.4%。     

对叔丁基杯[6]芳烃稀土配合物的合成与表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,RE(NO3·4DMs0(RE=Y,Nd,Dy,Tb)与对叔丁基杯[6]芳烃(H6L=C66H8406)反应,合成了四种新的稀土固体配合物.对其进行了元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等实验进行了表征,确定了配合物的组成为[RE(H4L)(DMF)6(0H)].H6L.     

杯[4]芳烃醚类衍生物的合成(Ⅱ)

以对叔丁基苯酚和甲醛为起始原料，通过选用不同的催化剂，合成了一系列新的杯[4]芳烃的四醚化衍生物，并对其结构用IR、^1HNMR、^13CNMR、MR进行了表征。     

杯[4]芳烃的合成及其抗氧化研究

以对叔丁基苯酚、甲醛、二苯醚、乙酸乙酯等为原料,采用二步法合成了具有耐高温分解性能的对叔丁基杯[4]芳烃化合物。热质量分析发现,该产品的分解温度接近400℃。同时利用膨胀计方法测定了该产物的抗氧化性能,结果发现,对叔丁基杯[4]芳烃确实具有较强的抗氧化安定性能,其抗氧化安定能力与其质量浓度的1.15次幂成正比,可作为性能优良的耐高温抗氧化添加剂使用。     

对叔丁基杯[8]芳烃与钐、钆固体配合物的合成和表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,RE(NO3)3·4DMSO(RE=Sm3+,Gd3+)与对叔丁基杯[8]芳烃(H8L)反应得到 [RE(H6L)(NO3)(DMF)4]·2 DMF固体配合物,其结构通过元素分析,红外光谱,热谱进行了表征,稀土离子的配位数 为8。     

杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学修饰,得到具有化学活性的杯[4]衍生物,该化合物与具有活泼氢的4巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率15.3%。     

氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物的合成与表征

本论文主要以自制氮杂杯[6]芳烃和迭氮化钠为原料,合成氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物。通过红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

氮杂杯[6]芳烃的合成与表征

以三聚氯氰和对苯二胺为原料,碳酸钾或氢氧化钾作为缚酸剂,合成氮杂杯[6]芳烃第一步中间体N,N’-二(4,6-二氯-1,3,5-均三嗪-2-基)-1,4-苯二胺(Ⅰ)和第二步中间体2,4-二(4-胺基苯胺基)-6-氯-1,3,5-均三嗪(Ⅱ),再由(Ⅰ)和(Ⅱ)合成最终产物氮杂杯[6]芳烃。通过红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

对叔丁基杯[4]芳烃包合物对聚乳酸结晶过程的影响

以对叔丁基杯[4]芳烃(tBC4)为主体,甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯为客体分子,制备4种tBC4包合物tBC4-t、tBC4-ox、tBC4-mx、tBC4-px。考察了tBC4包合物对左旋聚乳酸(PLLA)结晶性能及结晶形态的影响。结果表明,tBC4包合物能将PLLA的结晶峰值温度(T_p)提高近7℃;进一步研究发现几种包合物在经高温后,客体小分子逃逸,样品均改变为相同的晶体结构,因此对PLLA成核有相同的影响;此外,含有成核剂的PLLA球晶尺寸小于空白PLLA的球晶尺寸,成核剂的加入不改变PLLA球晶生长的方式。     

对叔丁基杯[4]芳烃乙酸萃取磷酸二氢铵溶液中Mg~(2+)的研究

通过考察对叔丁基杯[4]芳烃乙酸,以及与其它萃取剂形成酸加酸、酸加碱、酸加中性混合萃取剂对磷酸二氢铵溶液中Mg2+萃取分配比的影响,选出萃取Mg2+的适宜萃取剂对叔丁基杯[4]芳烃乙酸;通过考察杯芳烃及其衍生物分子结构同,研究了对叔丁基杯[4]芳烃乙酸从磷酸二氢铵溶液中萃取Mg2+的反应机理,通过考察溶液pH值对萃取平衡分配比的影响,证明了对叔丁基杯[4]芳烃乙酸萃取Mg2+符合阳离子交换机理;通过考察反应温度对分配比的影响,求得了萃取热焓为16.23 kJ·mol-1,自由能为-31.24 kJ·mol-1和熵变为138.40 kJ·mol-1·K-1.同时考察了萃取剂初始浓度、水相Mg2+浓度、相比等影响因素对萃取分配比的影响,得到了萃取Mg2+的适宜工艺条件;经用实际湿法磷酸的氨中和液实验,结果表明,在最佳工艺条件下,经过二级萃取,就可以制取优品级NH4H2PO4(MAP).     

氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物的合成与表征

以氮杂杯[6]芳烃和迭氮化钠为原料,四氢呋喃为溶剂,在为40~45℃合成了氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物,通过薄层色谱分析法、红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物处理含铬(Ⅵ)废水的研究

以含N,N-二甲基苯胺基团的对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物为萃取剂对工业含铬(Ⅵ)废水进行萃取处理,考察了水相pH值、振荡时间、干扰离子和萃取温度对铬(Ⅵ)去除率的影响,探讨了萃取与反萃取机理,同时进行了反萃取试验。结果表明,在pH值为1.0,振荡时间为15 min,温度为25℃的条件下,废水中铬(Ⅵ)的去除率可达到95%以上,以NaOH溶液为反萃取剂可对铬(Ⅵ)进行反萃取,反萃取率可达到81.98%,实现了铬(Ⅵ)的回收和萃取剂的循环利用。     

含氮杯[4]芳烃的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,经过3步反应,在母体杯芳烃的下沿引入3种不同的含氮基团,得到5种含氮杯[4]芳烃,并通过1HNMR和熔点测定确定了产物结构.实验中发现,当母体杯芳烃下沿引入的溴代烷基变长时,进一步引入含氮基团,只能得到1,3位环化的含氮杯[4]芳烃.     

一种杯[4]芳烃衍生物的合成及工艺优化

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,经两步反应制得5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二(乙氧基羰基甲氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃。通过红外光谱和1H NMR确证了5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二(乙氧基羰基甲氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃,优化了第二步合成工艺,得到了最佳工艺条件,两步反应总收率达到了61%。     

丙醛杯[4]芳烃母体烷基化衍生物的合成研究

本研究制备了丙醛杯[4]芳烃母体(calix[4]resorcinarenes)化合物,再对母体化合物进行了烷基化反应,得到了新的乙基化衍生物;对新乙基化衍生物2的结构进行了熔点、红外光谱、核磁共振等谱图的表征。     

氨基苯甲酸酯杯[4]芳烃衍生物的合成及性能研究

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,与1,2-二溴乙烷反应得到25,27-二(2-溴乙氧基)-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃,分别与苯佐卡因、三卡因、盐酸普鲁卡因在K2CO3、Na I/DMF体系中反应,以48%~63%的产率合成了3种新型含氨基苯甲酸酯结构的杯[4]芳烃衍生物——25,27-二(2-(对乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃、25,27-二(2-(3-乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃和25,27-二(2-(4-(2-(二乙基氨基))乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃。新化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR表征证实。研究它们对K+、Pb2+等9种金属离子的萃取性能以及对氨基酸的分子识别作用。结果表明,新型杯[4]芳烃衍生物对过渡金属离子具有良好的萃取效果,对Fe2+、Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ag+的萃取率高达90%以上;同时与氨基酸也能发生很好的配合作用,能有效地识别氨基酸,对带芳环的氨基酸比脂肪氨基酸的识别效果更好。