微波辐照对铬络合物稳定常数的影响

采用等摩尔浓度法和紫外光谱测试法,探讨微波辐照对不同羧酸(甲酸根和草酸根)与铬的配位过程以及对铬络合物稳定常数和络合物稳定性的影响。结果发现,与水浴加热相比,微波辐照下铬络合物的最大吸收波长发生紫移,配位比提高,稳定常数增大,由此说明,微波辐照加速了甲酸根(和草酸根)与铬离子的络合反应速度,增强了甲酸铬络合物(和草酸铬络合物)的水解和配聚,提高了铬络合物的稳定性。     

钕(Ⅲ)的甘氨酸络合物

本文研究溶液中 Nd(Ⅲ)-甘氨酸络合离子的稳定性.当 pH<6.5时,生成稳定性差的 H_3N~+—CH_2—COONd~(2+),而 pH>6.5时.生成螫合物 H_2N,1gk_1=3.8。若 Nd(Ⅲ)甘氨酸络合物能表征某种鞣革性能,则稀土鞣革法应与传统的铬鞣法有所区别,溶液的 pH 宜增加到6.5～8.     

pH对发光菌法测试Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)毒性的影响

铬在自然水体中的常见价态有+3价和+6价,发光细菌法是评价其水生态急性毒性的快捷方法。本文以硫酸铬和重铬酸钾为试剂,明亮发光杆菌为受试生物,系统研究了pH对细菌发光强度以及对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)毒性测定的影响。结果表明,明亮发光杆菌在pH 4~9范围内,发光稳定;测试EC50值配制的系列Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)溶液,浓度相差200倍,pH差异显著。采用HCl或Na OH溶液调节待测液pH,暴露15 min,在pH=4和5时Cr(Ⅲ)的EC50值分别为169.46 mg·L~(-1)和261.75 mg·L~(-1);制革用铬粉对发光细菌的EC50值远高于相应pH的硫酸铬;pH升高Cr(Ⅲ)毒性减小,可能与体系中羟配聚的Cr(Ⅲ)物种丰度的增加有关。当溶液pH从4升高到9,Cr(Ⅵ)的EC50值从24.03 mg·L~(-1)减小为11.16 mg·L~(-1),Cr(Ⅵ)的毒性远高于Cr(Ⅲ)。     

同时测定水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的联用方法研究

利用双通道色谱工作站同时采集分光光度计与化学发光分析仪的信号,建立了分光光度、化学发光法同时测定地表水及制革废水中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)含量的联用方法,对实验条件进行了优化.所建立的联用方法不需要铬形态的转化,充分利用了两种分析方法的优势,仪器设备简单、操作方便、测定快速.     

食品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)分离及ICP-MS法测定研究

本文报道了食品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)分离并用ICP-MS仪进行测定方法．食品经微波消化后，用离子交换树脂进行交换，以^45Sc为内标元素，采用内标法进行测定。该方法加标回收率是98．6％-99．6％，相对标准偏差RSD是2．1％～3．5％，检测限是0．006-0．01ng／ml，可用于食品以及饮用水、废水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定。     

Cr(Ⅵ)化合物对肾及肝的毒效与盐基性Cr(Ⅲ)的对比研究

铬的三价及六价化合物在工业上有很大的用处。这些化合物与特有的职业病有联系,其危害性就三价状态与六价状态却有很明显的差异。     

羧基化胶原纤维吸附剂对Cr(Ⅲ)的吸附性能研究

以乙醛酸为改性剂对胶原纤维进行羧基化改性,制备羧基化胶原纤维吸附剂,并以铬粉溶液为处理对象,对比研究了羧基化改性前后胶原纤维吸附剂对Cr(Ⅲ)的吸附性能。通过单因素试验分别考察了温度、时间、pH、吸附剂用量、铬液初始浓度及盐离子(Na+、Ca2+)浓度对吸附过程的影响,结果表明:羧基化改性后胶原纤维对Cr(Ⅲ)的吸附能力比改性前提高了74.13%,吸附的佳pH值及温度分别为4.5和45℃,溶液中Na+、Ca2+离子的存在会对吸附过程产生抑制作用,并且随着其离子浓度的增加,抑制作用增强。     

柠檬酸改性核桃壳对水中Cr(Ⅲ)的吸附

采用柠檬酸热化学法制备改性核桃壳(CAWS),用于吸附模拟废水中低浓度的Cr(Ⅲ),并采用SEM和FT-IR对改性前后、吸附前后的核桃壳进行表征。结果显示:改性后的核桃壳孔隙结构增多,有利于Cr(Ⅲ)的吸附。改性最佳条件为:柠檬酸∶核桃壳质量比为9∶10,时间3h,温度130℃。在初始Cr(Ⅲ)溶液质量浓度为20mg/L,初始pH值为5,温度为25℃,吸附剂投加量为20g/L,吸附时间为125min的条件下,CAWS对Cr(Ⅲ)的去除率为88. 55%,高于相同条件下未改性核桃壳对Cr(Ⅲ)的去除率78. 17%。吸附过程符合二级动力学方程,相关系数较高(R~2 0. 99); Freundlich和Langmuir等温吸附模型都可用于描述吸附过程(R~20. 95)。     

纺织品中可萃取Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ) 的HPLC-ICP-MS测定法

采用高效液相色谱 电感耦合等离子体质谱法（HPLC ICP MS）同时测定纺织品中可萃取Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。采用Agilent Bio WAX阴离子色谱(50 mm×4.6 mm,5 μm )柱,无需使用离子对试剂四丁基氢氧化铵,就可以很好的分离Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。分别对羊毛、棉和涤纶纺织品样品进行Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)回收率及精确度的测试,回收率为86.4%～105.7%,方法精密度小于4.7%。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的方法检出限分别为0.060 μg/L和0.016 μg/L。     

乙烯基聚合物复合鞣剂对废水中Cr(Ⅲ)沉淀的影响~

以共混法和原位溶胶-凝胶法制备的乙烯基聚合物/纳米氧化锌复合鞣剂(PDM/ZnO-Ⅰ和PDM/ZnO-Ⅱ)为对象,研究了两者与模拟废水中Cr(Ⅲ)的相互作用及其对Cr(Ⅲ)沉淀的影响。结果表明:制备方式不同使鞣剂自身稳定性有显著差异,导致在低pH值下,Cr(Ⅲ)产生沉积。增大2种鞣剂浓度,液相pH值持续升高,液相中Cr(Ⅲ)发生沉积,当PDM/ZnO-Ⅱ加入量为5~6g·L~(-1)时,液相中铬浓度最小,PDM/ZnO-Ⅱ继续增大,Cr(Ⅲ)基本不变。浊度试验表明:在低pH值和高pH值情况下,此类纳米型复合鞣剂均会与液相中的铬结合,可以通过脱稳沉积而降低废水中溶解性铬的浓度,也可以与铬形成悬浮物难以有效沉积进而提高出水中铬的浓度,导致废水中总铬浓度超标。该结论对制革复鞣废水稳定达标提供了技术依据。     

聚氨酯型金属铬(Ⅲ)络合物微乳液的研制

本文研究并制备了聚氨酯型金属铬（Ⅲ）络合物微乳液。优选了复配乳化剂的种类、配比及助表面活性剂的种类；讨论了复配乳化剂和助表面活性剂的用量对乳液稳定性与粒径的影响。通过纳米粒度测定仪、透射电镜对最优条件下的微乳液进行了表征。     

流动注射分光光度法测定废水中的Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)

建立了在Cr (Ⅵ)-二苯基碳酰二肼高灵敏度显色体系下,采用流动注射分析技术测定废水中Cr (VI)和Cr(Ⅲ)的新方法,并确定了该方法的最佳条件.结果表明,在25 mL溶液中,Cr(Ⅵ)在0.0～1.0 mg/L范围内与吸光度有良好的线性关系,线性回归方程为A=0.0022 0.2335c,相关系数为0.9989,相对标准偏差为0.13%,检测限为0.016 mg/L.     

微波辐照对低度白酒黏度的影响

将黏度系数作为标定氢键缔合的表征参数,通过测量不同微波辐照剂量处理的白酒样品的黏度系数,研究白酒中氢键缔合受微波辐照剂量影响。研究不同的黏度测量结果表明,对于43%vol低度白酒,微波处理使其黏度上升,表明其中氢键缔合程度增加。通过对比微波处理前后白酒样品中微量成分的变化分析,说明微波对白酒中微量成分的含量产生影响,这些微量成分的变化也影响了黏度系数。     

微波辐照对棉织物染色性能的影响

对比了微波辐照染色和常规染色,结果表明:微波辐照染色时间短,染色深度、颜色丰满度、匀染性以及摩擦色牢度均不逊于常规染色.利用单因素试验法探索微波辐照染色工艺对染色性能的影响,通过正交试验优化得到染色最佳工艺:辐照功率595W,染色、固色时间分别为6 min、5 min,元明粉15 g/L,纯碱15 g/L.微波辐照使棉纤维的结晶度变小,有利于提高染色性能.     

微波辐照促进橡椀栲胶改性的研究(续)

针对常规加热条件下对橡椀栲胶进行接枝改性的不足,将微波辐照用于橡栲胶的改性反应中,以期加快反应体系内的分子运动,减弱栲胶分子中酚类基团的阻聚作用,提高接枝反应几率及接枝率。研究了微波辐照用于栲胶改性的主要反应条件和影响规律;分别在微波加热与常规加热条件下,对橡栲胶进行接枝改性并对产物进行工艺应用试验,对比分析了产物各项性能及所鞣制坯革的各项指标,明确微波加热用于栲胶改性过程的主要控制参数及性能特点。     

羊毛媒染Cr(Ⅲ)媒染剂的应用性能研究

合成了羊毛媒染Cr(Ⅲ）媒染剂CTA－Cr，比较了CTA－Cr与红矾和其它染剂的媒染作用，优化了CTA－Cr的媒染工艺条件，分析了Cr(Ⅲ）媒染剂组成和媒染条件对残液三价铬含量的影响。结果表明：CTA－Cr媒染样品泛色充分，牢度优良，并能在染色中保护羊毛天然品质，残液不含六价铬。     

基于废弃羊皮革吸附剂吸附Cr(Ⅲ)的研究

利用废弃羊革制备一种廉价的吸附剂,研究其对水体中Cr(Ⅲ)的吸附性能。结果表明:废弃羊革对Cr(Ⅲ)的吸附为单层吸附,能很好地拟合二级吸附动力学方程,该吸附过程经过2~3阶段完成。在Cr(Ⅲ)初始浓度600mg/L、温度25%、吸附剂用量0.8g、pH值4、时间2h的条件下,对三价铬的去除率最大可达83.56%     

Cr(Ⅲ)—RE(Ⅲ)—L体系中杂多核配合物形成的研究

本文采用同位索标记萃取方法,选用柠檬酸(cit),酒石酸(tar)及甘氨酸(gly)为配体(L).主要对 Cr(Ⅲ)/L、Cr(Ⅲ)/RE(Ⅲ)/L 及 RE(Ⅲ)/L 体系进行了对比研究,结果表明,当配体分别为 cit、Lar 或 gly 时,Cr(Ⅲ)/Nd(Ⅲ)/L 有杂多核配合物存在.且 L 为 cil 时,络合比 Cr(Ⅲ):Nd(Ⅲ):为1:1,L 为 tar 或 gly 时.Cr(Ⅲ):Nd(Ⅲ)仍为1:1。     

植—铝结合鞣机理的研究(Ⅲ) 黄酮体—铝络合物

植物鞣制中存在一定数量的黄酮类非鞣质多元酚,它们在植——铝结合鞣中起什么作用?本次采用紫外分光光度法、红外吸收光谱法和核磁共振波谱法,第一次证明黄酮类非鞣质能与铝形成络合物,络合点之一是黄酮体的4-羰基和5-羟基与铝结合,形成六员环螯合物。如果黄酮体上还有邻位二羟基,它们也可与铝形成五员环螯合物。这些络合物在植——铝结合鞣中的作用,如同鞣质多元酚——铝络合物一样,在胶原分子链间形成交联和网状交联。