表面活性剂在液固界面吸附的热力学

对已有的表面活性剂液固界面吸附等温线进行了系统的分类,并提出了非均匀表面两阶段吸附模型．用此模型导出的吸附等温方程式能很好地描述各种类型的吸附等温线.     

表面活性剂在固液界面吸附研究的某些新进展

本文综述了离子型表面活性剂以及阳离子与非离子型表达活性剂的混合体系在固液界面吸附情况。     

固液界面上表面活性剂吸附膜的组成与状态

根据表面活性剂在固液界面上的二阶段吸附模型,导出了各个别(包括单个吸附分子、表面胶团和表面空位的)等温线公式。计算结果表明单个分子的吸附量一般随浓度的增大先升后降,有最大值。表面胶团的量随浓度的增大呈S型地单调上升,最后趋极限值。表面空位数则随浓度的增大单调下降,但下降的方式与二阶段吸附的平衡常数有关。将由二阶段吸附模型导出的吸附等温线通用公式与Gibbs公式的积分式结合,可导出吸附膜的π-C关系,并可得出π-A曲线。结果表明表面活性剂在固液界面上的π-C曲线常显示有二阶段的性质,这在水面上可溶物的吸附膜中一般是没有的。另一方面,与水面上不溶物膜的结果相似,表面活性剂在固液界面上的π-A曲线显示有相变发生,这与表面胶团形成的观点是一致的。     

Gemini(孪联)表面活性剂的界面性质与应用

全面地评述Gemini(孪联）表面活性剂在界面吸附,不溶膜和协同效应等方面近两年国际上的研究进展,总结了部分有代表性Gemini(孪联）表面活性剂的界面物理化学性质。并介绍了这类表面活性剂在增溶,乳液聚合,抗菌和新材料制备等领域的优良应用性能。     

Gemini表面活性剂的性质研究

Gemini表面活性剂通常是由两（或三）条疏水链、两个亲水基和一个连接基组成的两性分（离）子,与由单亲水基和单疏水链构成的传统表面活性剂分（离）子相比较,在临界胶团浓度、界面性质等方面有着独特的性质。详述了该类新型表面活性剂的性质,比较了与传统表面活性剂的差别。     

新型喹啉类Gemini表面活性剂的合成及界面吸附

以6-氨基喹啉、三光气、三乙胺为原料合成了对称的喹啉脲,其与3种溴代烷进行季铵化反应合成了3种喹啉双季铵盐Gemini表面活性剂,其结构经FTIR、~1HNMR、~(13)CNMR和ESI-MS确证。对中间体喹啉脲及目标产物喹啉Gemini表面活性剂的合成条件进行了优化。合成中间体喹啉脲的最佳反应条件为:二氯甲烷为反应溶剂,n(6-氨基喹啉)∶n(三光气)=5∶1,反应时间为6 h,1,3-二-6-喹啉基脲的收率可达88%。合成喹啉类Gemini表面活性剂的最佳反应条件为:中间体喹啉脲(a)(3.2 g,10.2 mmol),DMF(15 mL)为溶剂,反应温度为110℃,n(1,3-二-6-喹啉基脲)∶n(溴代十二烷)=1∶14,反应时间为8 h,收率可达74%。对目标产物喹啉Gemini表面活性剂在三氯甲烷-水体系中的界面张力进行了测定,结果表明:喹啉Gemini表面活性剂在三氯甲烷溶液内扩散到三氯甲烷-水界面是由纯扩散吸附控制。     

新型喹啉Gemini表面活性剂的合成及界面吸附

以6-氨基喹啉,三光气,三乙胺为原料合成了对称的喹啉脲,通过其与三种溴代烷进行季铵化反应合成了喹啉双季铵盐,其结构经FT-IR,1H NMR,13CNMR和ESI-MS证实。对中间体喹啉脲及目标产物喹啉Gemini表面活性剂的合成条件进行了优化。合成中间体的反应条件为二氯甲烷做反应溶剂,n (6-氨基喹啉)∶n (三光气) = 5∶1,反应时间为6 h,收率可达88%。合成喹啉类Gemini表面活性剂的反应条件为DMF为反应溶剂,反应温度为110℃,n(中间体)∶n(溴代烷) = 1∶14,反应时间为8 h,收率可达74%。对目标产物喹啉Gemini表面活性剂在三氯甲烷-水体系中的界面张力进行了测定,结果表明：喹啉Gemini表面活性剂在三氯甲烷溶液内扩散到三氯甲烷-水界面是由纯扩散吸附控制的。     

温度对固/液界面吸附表面活性剂的影响

实验表明,硅胶吸附阳离子型表面活性剂时,温度升高吸附降低;吸附非离子型表面活性剂时,温度升高吸附增加。甲基化硅胶的结果也是如此。文中以非离子型表面活性剂的水化程度随温度升高而下降的特殊性质对实验结果作了解释。     

表面活性剂的吸附等温线与表面活性

本文论述了表面活性剂的吸附等温线四个不同阶段，对各种参数，如分子结构、温度、盐的浓度对于表面活性剂吸附性的影响进行了介绍。     

烷基苯磺酸盐Gemini表面活性剂的结构与界面性质

以烷基酰氯为原料,经傅克酰基化反应、格林反应、催化氢化还原及磺化、中和等步骤,合成了10-4-10、12-4-12和10-6-10(10和12代表疏水基碳数,4和6代表连接基团碳数)3种不同结构的双烷基双苯双磺酸盐Gemini表面活性剂,并用核磁共振氢谱和电喷雾质谱对产物进行了结构鉴定。用旋滴法测定了其水溶液与正庚烷的界面张力,发现磺酸盐Gemini表面活性剂的CMC比对应的传统的表面活性剂的CMC低两个数量级,并且随着疏水基碳数或连接基团碳数的增加而降低。10-4-10、12-4-12和10-6-10的饱和吸附面积(Amin)分别为0.23、0.35和0.97 nm2,饱和吸附量(Γmax)分别为7.37×10-10、4.65×10-10和1.72×10-10mol/cm2,临界胶束浓度下的界面张力(γCMC)分别为3.60、3.06和1.89 mN/m。     

两种Gemini表面活性剂在气／液界面的混合单分子膜

用Langmuir膜天平测定了双头基四疏水链的季铵盐Gemini表面活性剂2C12-8-2C12·2Br和羧酸型Gemini表面活性剂c11pPHCOOH在气／液界面的表面压(π)-每个分子平均占据面积(A)的等温线,考察了压缩模量(ε)、过剩面积(△AE)、过剩自由能(△GE)等热力学参数随混合体系组成的变化。结果表明,纯组分体系和混合体系均形成液相扩展态单分子膜,混合体系的组成显著影响气／液单分子膜的性质以及组成膜的分子之间的相互作用。     

高分子在固体表面吸附的分子模拟

综述了分子模拟研究高分子在固体表面吸附的应用,简单介绍了分子模拟的基本原理及其常用的几种方法,并分别介绍了分子模拟在研究高分子吸附构象以及吸附动力学方面的应用。     

Gemini表面活性剂的吸附、自聚和性质

Gemini表面活性剂通常是由两 (或三 )条疏水链、两个亲水基和一个连接基组成的两性分(离 )子 ,与由单亲水基和单疏水基构成的单体表面活性剂分 (离 )子相比较 ,在临界胶团浓度、界面性质和溶解性等方面有着独特的性质。由于其电荷密度高 ,临界胶团浓度低 ,并且有很低的 Krafft点 ,能在低浓度下与高碳烷烃形成超低界面张力 ,在石油开发中有着很好的应用前景。详述了该类新型表活性剂的吸附、自聚、性质 ,比较了与单体表面活性剂的差别     

vGemini表面活性剂的聚集行为及应用的新进展

综述了已报道的几种新型Gemini表面活性剂的化学结构，并对它们在气／液、气／固界面及溶液中的聚集行为和应用做了讨论。     

双子表面活性剂的结构特点与表面活性

双子型表面活性剂由于极性头基区域的键合,阻抑了极性头之间的斥力,突破了传统表面活性剂的结构概念,具有比传统表面活性剂高得多的表面活性,现有的研究数据表明并联结构的双子表面活性剂具有比串联结构的双子表面活性剂高的降低表面张力的能力。     

Diffusion-controlled Adsorption Kinetics of Surfactant at Air/Solution Interface

For the diffusion-controlled adsorption, the expression of dynamic surface adsorption Γ(t) was ob-tained by solving the diffusion equation. Two cases, i.e. the short and long time limits, were mainly d...     

Surface Adsorption and Aggregation Properties of Novel l-Lysine-Based Gemini Surfactants

Four chiral l-lysine-based gemini surfactants with different spacers were synthesized, namely, disodium (18R,23R)-12,20,21,29-tetraoxo-13,19,22,28-tetraazatetracontane-18,23-dicarboxylate([C₁₂-2-C₁₂]Na₂), disodium (18R,25R)-12,20,23,31-tetraoxo-13,19,24,30-tetraazadotetracontane-18,25-dicarboxylate([C₁₂-4-C₁₂]Na₂), disodium(18R,27R)-12,20,25,33-tetraoxo-13,19,26,32-tetraazatetratetracontane-18,27-dicarboxylate([C₁₂-6-C₁₂]Na₂), disodium(2R,2′R)- 2,2′-(6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(azanediyl)bis(6-dodecanamidohexanoate) ([C₁₂-T-C₁₂]Na₂). The chemical structures of the prepared compounds were confirmed by ¹H-NMR, ESI–MS and IR spectra. Further, the critical micelle concentration (CMC) of these surfactants in aqueous solutions was determined by surface tension and conductometry methods at 25 °C. Moreover, the adsorption and micellization behaviors of these surfactants were estimated by pC₂₀, the minimum average area per surfactant molecule (A_min), and standard free energy for micellization and adsorption ( \( \Updelta G_{\text{mic}}^{^\circ } \) and \( \Updelta G_{\text{ads}}^{^\circ } \) ). The results show that the four gemini surfactants have low CMC values and significantly low surface tension. Furthermore, the surfactants show strong adsorption at the air–water interface. The CMC and A_min values of the surfactants were found to be in the order of [C₁₂-2-C₁₂]Na₂ < [C₁₂-4-C₁₂]Na₂ < [C₁₂-6-C₁₂]Na₂ < [C₁₂-T-C₁₂]Na₂, which were in agreement with the sequence of \( \Updelta G_{\text{mic}}^{^\circ } \) and \( \Updelta G_{\text{ads}}^{^\circ } \) . The circular dichroism of the surfactants indicated the formation of chiral aggregates above the CMC values.     

Gemini表面活性剂的性质和应用

Gem in i表面活性剂以其独特的结构,表现出优异的表面活性。本文综述了Gem in i表面活性剂的结构特点和优良性能,并对其应用开发进行了详细的介绍,指出了今后发展的方向。