反应型乳化剂对外交联型苯丙乳液性能的影响

以烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚(SN-10)和烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(SE-10)为反应型复合乳化剂,苯乙烯(St)、丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸(AA)和双丙酮丙烯酰胺(DAAM)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用核/壳乳液聚合法制备了室温外交联型苯丙乳液。研究结果表明:与常规乳化剂相比,采用反应型乳化剂能得到转化率较高、凝胶率较低、Ca~(2+)稳定性良好的乳液,并且其交联型乳胶膜的耐水性更好;当m(SN-10)∶m(SE-10)=1∶1、w(复合乳化剂)=2.0%(相对于单体总质量而言)时,乳液的聚合稳定性良好。     

苯丙乳液聚合中粒径及稳定性的影响因素研究

以辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂、过硫酸铵(APS)为引发剂和碳酸氢钠为缓冲剂,采用种子乳液聚合法合成了苯丙乳液,并探讨了各因素对乳液粒径和聚合稳定性的影响。研究结果表明:聚合温度升高虽会提高单体转化率,但也会降低乳液的聚合稳定性;当m(SDS)∶m(OP-10)=2∶1、w(打底乳化剂)=30%(相对于总乳化剂质量而言)、w(引发剂)=0.6%和w(缓冲剂)=0.3%(均相对于总单体质量而言)时,乳液的聚合稳定性相对较好;总乳化剂含量和打底单体含量是粒径的主要影响因素,乳液粒径随前者含量增加而下降,随后者含量增加而增大。     

有机硅表面活性剂在苯丙乳液合成中的应用

通过硅氢加成反应合成了有机硅表面活性剂(PSS),将其用作非离子型乳化剂,采用半连续预乳化聚合法制备了苯丙乳液。采用红外光谱和能谱分析对PSS进行结构表征,并测出其CMC为4.53×10-6 mol/L,浊点61～62℃。考察了PSS用量(即其质量占单体质量的百分数,1%～5%)对苯丙乳液性能的影响。结果表明:当w(PSS)=4%时,乳液聚合单体转化率可达98.65%,凝胶率降至0.87%,制成的苯丙乳液乳胶膜吸水率降至9.51%,消泡时间为18 s,比非硅乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚,OP-10)制成的苯丙乳液表面张力低,消泡时间短,乳胶膜吸水率低、拒水性好。     

低乳化剂含量丙烯酸酯微乳液的合成与性能

以脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)/辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为阴/非离子型复合乳化剂,制备了低乳化剂含量的丙烯酸酯微乳液。探讨了搅拌速率、聚合温度、复合乳化剂类型和用量、pH值及聚合中期引发剂补加方式等对丙烯酸酯微乳液的稳定性、透光率、粒径及其分布等影响。结果表明:当搅拌速率为120~160 r/min、聚合温度为75~76℃、复合乳化剂中w(AES+OP-10)=2%且m(AES)∶m(OP-10)=3∶1时,丙烯酸酯微乳液的稳定性最高(凝胶率为0),并且其透光率为68.7%、平均粒径为37.8 nm且粒径分布较均匀。     

药物包衣用EA-MMA共聚物的聚合稳定性研究

以EA(丙烯酸乙酯)和MMA(甲基丙烯酸甲酯)为共聚单体、SDS(十二烷基硫酸钠)/OP-10(壬基酚聚氧乙烯醚)为阴/非离子型复合乳化剂,采用乳液聚合法制备出一种缓释型药物包衣用EA-MMA二元共聚物,并对其聚合稳定性进行了研究。结果表明:当m(SDS)∶m(OP-10)=1∶2.0、w(总乳化剂)=2.0%(相对于体系总质量而言)、w(引发剂)=0.60%(相对于单体总质量而言)、反应温度为80℃和反应时间为4 h时,制成的EA-MMA二元共聚物乳液稳定性较好、外观较佳、单体转化率(93.22%)和乳液固含量(29.85%)相对较高。     

含可聚合乳化剂的苯丙乳液合成及其在复膜胶中的应用

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为阴离子型乳化剂、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10(OP-10)为非离子型乳化剂、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SE-10)为可聚合型乳化剂、苯乙烯(St)为硬单体、丙烯酸丁酯(BA)为软单体和丙烯酸(AA)为功能单体等,在复合乳化剂OP-10/SDBS、OP-10/SE-10作用下分别制备了纸/塑、塑/塑复膜胶。结果表明:SE-10的乳化效果优于SDBS,前者可有效提高复膜胶的初粘力和剥离强度,并可有效降低乳胶粒的平均粒径;以OP-10/SE-10作为复合乳化剂,当w(AA)=8.3%时,复膜胶的初粘力和剥离强度均达到最大值,并且其热稳定性相对较好。     

阳离子型苯丙乳液聚合转化率的影响因素

采用以OP-10为主的复配乳化剂,制得了可用于木器底漆的阳离子型苯丙乳液.考查了聚合工艺、引发剂种类及用量、单体滴加速率、反应温度等因素对单体转化率的影响.研究表明:采用半连续预乳液聚合工艺、阳离子为引发体系、反应温度控制在70℃时可制得转化率高、聚合稳定性好的苯丙乳液.     

一种马来酸酯类可聚合乳化剂

以马来酸酐和十二醇聚氧乙烯醚-15(AEO15)为原料,通过一条绿色合成路线,合成了同时具有阴离子和非离子结构特点的马来酸酯类可聚合乳化剂。将可聚合乳化剂与传统乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)分别应用到醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯-叔碳酸乙烯酯-甲基丙烯酸六氟丁酯的半连续式乳液共聚合时发现,由可聚合乳化剂得到的乳胶液电解质稳定性、贮存稳定性及冻融稳定性要优于传统乳化剂,而且使用可聚合乳化剂所成膜的耐水性也得到提高。     

木器漆用核壳苯丙乳液的制备和性能研究

以苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸为单体,辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和十二烷基硫酸钠(SDS)为复合乳化剂,以过硫酸铵(APS)为引发剂,采用预乳化和半连续种子聚合法制备核壳型苯丙乳液.考察了单体、乳化剂和引发剂,以及聚合温度对乳液粒径大小和综合性能的影响.     

高固含量阳离子型苯丙乳液的聚合稳定性

采用半连续预乳化聚合工艺,以乳化剂J、OP-10为复配乳化剂,制得了可用于木器底漆、固含量高达42%的阳离子型苯丙乳液.考察了乳化荆种类及用量、引发剂用量、功能单体种类及用量等因素对苯丙乳液聚合稳定性的影响.     

核壳结构聚硅氧烷/丙烯酸酯复合乳液(Ⅰ)乳化剂对乳液聚合过程及粒径分布和粒子形态的影响

采用种子乳液半连续法合成了具有高有机硅含量的聚硅氧烷/丙烯酸酯核壳结构复合乳液,研究乳化剂的种类、复配比例及质量浓度对有机硅／丙烯酸酯壳核乳液性能与乳胶粒径、分布和结构的影响.结果表明：阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(SDS-2)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)所合成的乳胶粒子粒径依次增大,SDS与非离子型乳化剂OP-10复配使用时,随OP-10质量分数的增加,聚合速率和转化率降低,化学稳定性增加,乳胶粒子粒径增大,分布变宽,确定了复合乳化剂的最佳配比.随复合乳化剂浓度的增加,聚合速率加快、转化率增加,乳胶粒子粒径减小而分布加宽.通过改变乳化剂加入方式可减小乳胶粒子的粒径分布.为减少壳层聚合物新粒子的产生,需严格控制乳化剂的浓度,使加入的壳层单体处于“饥饿”状态,在乳胶粒子表面富集、引发聚合,形成表层“过渡层”,最终形成核壳结构复合粒子.     

不同可聚合乳化剂对丙烯酸酯乳液性能的影响

使用3种可聚合乳化剂制备了水基胶粘剂用丙烯酸酯乳液。考查了可聚合乳化剂与单体间的共聚性能,比较了各乳化剂用量对丙烯酸酯乳液的固含量和单体转化率、乳液稳定性(聚合稳定性、贮存稳定性、冻融稳定性)以及乳胶膜的耐水性等性能的影响。结果表明,乳化剂1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯氧基)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚(ANPEO10)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚双磷酸(ANPEO10-P2)和烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)均成功地聚合到丙烯酸酯聚合物中。用3种乳化剂制备的乳液性能各有特点。使用DNS-86以及ANPEO10-P2制得的乳液的贮存稳定性好;用ANPEO10制得乳液的冻融稳定性最好;使用DNS-86制得的乳胶膜的耐水性最好。3种乳化剂用量均为2.0%时,制得的乳液综合性能最好。     

可聚合非离子乳化剂对丙烯酸酯乳胶性能的影响

合成了可聚合非离子乳化剂烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚(al-AEO₁₂),并用其制备了丙烯酸酯乳胶,考察了乳化剂用量对乳胶固含量、凝胶率、粒径分布、乳胶膜吸水率等性能的影响。结果表明：随着乳化剂用量的增加,乳胶固含量提高,凝胶率降低,平均粒径减小,乳胶膜吸水率降低,乳胶性能提高。将al-AEO₁₂与阴离子乳化剂SDS复配使用,且两者质量比为2∶1时乳胶性能最优,乳胶膜吸水率最低,此时乳胶粒径分布较窄,在透射电镜下可以观察到明显的核壳结构。     

一种富马酸类可聚合乳化剂的合成及其乳液性能研究

马来酸酐和十四醇在80℃酯化反应1 h得马来酸单十四酯;然后和PCl3在60℃反应2 h得单十四酯马来酰氯;最后与N-甲基牛磺酸钠在70℃反应1 h得白色粉末状固体,用w(CH3CH2OH)=95%的乙醇重结晶,得到一种富马酸类磺酸盐阴离子可聚合乳化剂——N-甲基-N-十四醇单酯马来酰基-牛磺酸钠。用质谱和1HNMR鉴定了目标化合物,结构正确。将所合成的可聚合乳化剂用于醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯-叔碳酸乙烯酯-甲基丙烯酸六氟丁酯乳液聚合,单体转化率97.75%,凝胶率0.02%,乳液固体份质量分数43.52%,乳液多分散性系数(PDI)0.02,呈单分散性。作为对比,非可聚合阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)同样应用到该乳液聚合体系中,结果发现:由可聚合乳化剂制得的乳液,在耐电解质性能和贮存稳定性方面有所提高,在成膜耐水性方面,可聚合乳化剂制得的乳胶膜浸入水中30 d后,吸水率为13.70%,SDS的吸水率是103.09%,是前者的7.52倍,可聚合乳化剂很好地提高了乳液成膜后的耐水性。     

高固含量苯丙微乳液的制备

采用种子半连续微乳液聚合法合成苯丙微乳液。以苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸为单体,辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾为引发剂,考察了乳化剂、引发剂、丙烯酸单体和电解质对聚合反应的稳定性和粒径大小及其分布的影响,并由此确定了适宜的合成条件,制备了固含量在48%左右,粒径在60~70 nm的苯丙微乳液。     

环保型可聚合乳化剂在丙烯酸酯乳液压敏胶中的应用

配合使用环保型可聚合阴/非离子乳化剂烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(LR-10)和烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚(LG-20)作为乳化剂,通过种子预乳化半连续聚合工艺制备了丙烯酸酯乳液压敏胶(PSA)。探讨了乳化剂的配比、用量及种类对丙烯酸酯乳液性能的影响。结果表明,当m(LR-10)∶m(LG-20)=3∶1且复合乳化剂的质量分数为3%时(以混合单体总质量计),所制备的乳液综合性能最佳,此时,乳胶膜的稳定性、耐水性和粘接性最优,其吸水率为2.78%;GPC分析结果表明,随着复合乳化剂用量的增加,压敏胶溶胶部分的相对分子质量及其分布指数逐渐减小;FTIR结果表明,可聚合乳化剂参与了乳液聚合反应;与传统乳化剂体系相比,通过环保可聚合乳化剂LR-10/LG-20所制备的乳胶膜粘接性能最佳,其持粘力大于72 h。。     

可聚合乳化剂DNS-6对丙烯酸酯乳液稳定性的影响

使用可聚合乳化剂烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯（10）醚硫酸铵（DNS-86）,通过半连续聚合工艺制备了水基丙烯酸酯乳液。考查了DNS-86对乳液的固含量、转化率、乳胶粒的大小及形态、Zeta电位以及各种稳定性（聚合稳定性、化学稳定性及冻融稳定性）的影响。与常规乳化剂十二烷基硫酸钠（SDS）制备的丙烯酸酯乳液性能进行了对比。结果表明,DNS－86因反应活性大,能与丙烯酸酯单体进行共聚,制得的乳胶粒大小均一,形态规整,乳液的稳定性得到改善。     

有机硅改性苯丙乳液的制备及其性能研究

以丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基三乙氧基硅烷为原料合成了有机硅改性苯丙乳液。讨论了聚合工艺、聚合温度、乙烯基三乙氧基硅烷的加入量与加入方式、乳化剂用量和配比对乳液综合性能的影响；并利用红外光谱和X射线衍射对共聚物的结构进行了表征。结果表明，合成有机硅改性苯丙乳液的较佳工艺条件为：采用预乳化法，复合乳化剂[m（OP—10）：m（SDS）=5：1～2：1]的质量分数为3％～5％，乙烯基三乙氧基硅烷的质量分数为2％～6％，聚合温度75～80℃。在此条件合成的乳液的稀释稳定性、冻融稳定性、钙离子稳定性、贮存稳定性好，与普通苯丙乳液相比，乳胶膜的吸水率明显降低。     

单体预聚乳化法合成水性苯丙乳液及性能研究

采用单体预聚乳化法,以苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)、丙烯酸丁酯(BA)为原料,过硫酸钾(KPS)为引发剂,十二烷基硫酸钠(SDS)和聚氧乙烯醚烷基酚(Op-10)的混合物为复合乳化剂合成绿色水性苯丙乳液。对该苯丙乳液附着力、DSC、涂膜硬度等进行表征,并对该乳液的机械稳定性、抗化学试剂的稳定性、黏度等进行测试。研究表明,单体V(苯乙烯St):V(丙烯酸丁酯BA)=1∶1时,乳化剂m(OP-10)∶m(SDS)=2∶1时,此时苯丙乳液黏度最大,附着力最好;通过DSC、涂膜耐酸碱测试,玻璃化温度低于理论值,表明该产品具有很好的涂膜性能和机械稳定性。     

可聚合乳化剂合成醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚乳液

以1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯氧基)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚单磷酸(ANPEO10-P1)为可聚合乳化剂合成了醋酸乙烯酯(VAc)-叔碳酸乙烯酯(Veova-10)共聚乳液,考察了ANPEO10-p1用量对乳液的聚合稳定性、离子稳定性及胶膜耐水性的影响,并利用热重分析和拉伸试验等方法对胶膜进行了表征.结果表明:当ANPEO1o-P1用量为单体质量的5％时,合成的乳液聚合稳定性较好,单体转化率达到96.59％;与常规复合乳化体系(SDS/OP-10)相比,采用反应性乳化剂ANPEO10-P1制备的乳液离子稳定性好,乳胶膜耐水性增强,膜的力学性能提高.热重分析表明:乳胶膜的分解温度为285～510℃,与膨胀型阻燃体系的分解温度匹配性较好,乳液可用于膨胀型防火涂料.