贵金属改性二氧化钛光催化去除溴酸盐

用浸渍法制备了各贵金属(包括Pt、Pd、Ru、Rh、Ir、Au、Ag)改性二氧化钛(M/TiO2)光催化剂,研究了紫外光下其光催化去除溴酸盐(BrO3-)活性。结果表明,Pt和高Ag量负载提高了TiO2光催化去除BrO3-活性,分别提高了4.6和2.9倍,Pt通过表面活性物种PtCl4的光敏化作用提高了其活性,而高负载量Ag通过与BrO3-还原产物Br-生成具有可见光活性的AgBr来提高其活性。Pd/TiO2、Ru/TiO2、Au/TiO2、Ir/TiO2、Rh/TiO2和低负载量的Ag/TiO2,因不能有效提高P25 TiO2光生电子与空穴的分离效率,反而可成为电子与空穴的复合中心,从而抑制了TiO2光催化去除BrO3-活性。     

金的高选择性浮选分离研究

研究了氯化钠和四丁基溴化铵分离金的行为及与一些金属离子分离的条件。实验结果表明,当溶液中氯化钠和四丁基溴化铵的浓度分别为2.5×10-3mol/L和4.0×10-4mol/L时,Au(Ⅲ)可与Ga(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Cd(Ⅱ)、Ce(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)、Ru(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、W(Ⅵ)、Ti(Ⅳ)、Pb(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Pt(Ⅳ)、Mn(Ⅱ)I、n(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)I、r(Ⅳ)和Cr(Ⅲ)离子定量分离,对合成水样中Au(Ⅲ)的分离和测定,结果满意。     

薄层色谱法分离贵金属

以硅胶G-羧甲基纤维素(CMC)为固定相,正丁醇/甲基异丁基酮(MIBK)/二(2-乙基己基)-磷酸酯(P_(204))/盐酸为流动相,用薄层色谱法分离贵金属。结果表明,正丁醇/MIBK/P_(204)/HCl 为140∶100∶15∶18(v/v)时,Au、Pd(Pt)、Ru、Ir 和 Rh 可完全分离;在140∶100∶15∶1(v/v)时,Pt 和 Pd 可分离,其它几个元素不干扰。结果满意。     

N,N’——二羧甲基联苯胺对贵金属反相纸层析的研究

分别以 N,N’——二羧甲基联苯胺的乙醇——苯溶液和氯仿溶液为固定相 ,以不同浓度的盐酸和高氯酸为展开剂 ,用反相纸层析法研究了 N,N’——二羧甲基联苯胺对8种贵金属的萃取行为。结果表明 :在乙醇——苯混合溶剂中固定相对贵金属的萃取能力比在氯仿溶剂中强。在高氯酸展开剂中对 Au3 、Ru3 、Rh3 的萃取能力较强 ;在盐酸展开剂中对Pd2 、Pt4 、Os4 、Ir4 、Ag 的萃取能力较强。     

贵金属修饰型TiO2 的催化活性及Fermi能级对其光催化性能的影响

采用自制纳米TiO2粉末,以磷酸铝为粘结剂,制备了负载型TiO2光催化剂。将Ag,Pt或Pd3种金属的盐溶液滴涂在负载TiO2的表面,从而得到修饰型负载光催化剂(M／TiO2)。通过甲基橙溶液降解实验研究了贵金属的掺杂种类和含量对TiO2光催化性能的影响。实验结果表明：适量掺杂Ag,Pt或Pd3种金属粒子均可提高TiO2的光催化活性,且3种金属粒子的最佳掺杂质量分数分别为0．5％,1．0％和1．0％。在最佳掺杂量时,Ag／TiO2[w(Ag)=0．5％]的光催化活性要高于Pt／TiO2[w(Pt)=1．0％]或Pd／TiO2[w(Pd)=1．0％]。另外,通过金属-半导体接触理论阐述了M／TiO2的光催化机理,并通过Ag,Pt,Pd金属的Fermi能级的不同,解释了Ag／TiO2,Pt／TiO2和Pd／TiO23种光催化剂催化性能的差别。     

用聚γ-二苯基膦丙基硅氧烷-铂络合物催化的芳香族化合物的加氢

与烯烃的加氢相比,苯环的加氢需要较激烈的反应条件。虽然已有很多可用于芳香族化合物加氢的多相催化剂,但大部分的催化活性和选择性较低。最近发现有一些有机金属络合物,如(η~3-C_3H_5)Co[P(OMe)_3]_3、[Rh(η~5-C_5Me_5)Cl_2]_2·Et_3N和[η~6-C_6Me_6)Ru(μ-H_2)(μ-Cl)Ru(η~6-C_6Me_6)]Cl在温和条件下对芳香族化合物的均相催化加氢较为有效。但这些均相催化剂不太稳定,而且不容易从反应产物中分离出,也不易回收使用。为了克服这些缺点,这十年来,高分子金属催化剂的研究很活跃。聚酰胺-铂络合物和具有邻氨基苯甲酸基团的聚苯乙烯-铑络合物可作为苯加氢催化剂,但需要高温或高压的反应条件。我们曾制备了二氧化硅为载体的聚酰胺-铑络合物和二甲氨基或吗啉基取代的聚氯乙烯-铑络合物,并证明在常温常压下能够催     

温和条件下糠醇加氢催化剂性能的研究

本文选用Ru/C、Ru/Al₂O₃、Pd/C、Pd/Al₂O₃、Pt/C、雷尼镍等催化剂用于糠醇加氢的釜式反应研究。研究发现,Ru/C催化剂在糠醇加氢制备四氢糠醇的反应中具有良好的反应性能。研究了在Ru/C催化剂作用下溶剂、反应温度、氢气压力、反应时间、催化剂的用量等因素对反应的影响,并对工艺条件进行了优化。得到最佳工艺条件：异丙醇作溶剂,反应温度为60℃、氢气压力为3 MPa、反应时间为6 h,原料与催化剂的质量比为20:1,糠醇的转化率达到100%,四氢糠醇的选择性大于95%。     

专利实例

非导体表面金属化两则　2 0 0 0 60 1 　　聚合物金属化的代钯活化剂聚合物或树脂表面金属化的方法分为以下两个步骤 :1 )在含有适当金属离子的溶液中活化 ,然后与还原剂接触 ,使吸附在聚合物表面上的活化金属离子还原为较低的价态 ;2 )在化学镀槽中进行化学镀。活化液中的金属离子包括 Ag、Co、Ru、Ce、Fe、Mn、Ni、Rh和 V,浓度为 0 .0 1～ 2 .0 mol/L,这些活化剂取代了常用的 Pd和 Pt。所使用的还原剂可以从次磷酸盐、氢化物、硼烷、硼氢化物、甲醛或硫代硫酸盐中选择 ,该金属化过程适用于 ABS、聚酰胺、环氧树脂、聚碳酸酯或聚醚亚…     

1989年国际相对原子质量

<正> 原子序数名称符号相对原子质量1 氢 H 1.00794(7)2 氦 He 4.002602(2)3 锂 Li 6.941(2)4 铍 Be 9.012182(3)5 硼 B 10.811(5)6 碳 C 12.011(1)7 氮 N 14.00674(7)8 氧 O 15.9994(3)9 氟 F 18.9984032(9)10 氖 Ne 20.1797(6)11 钠 Na 22.989768(6)12 镁 Mg 24.3050(6)38 锶 Sr 87.62(1)39 钇 Y 88.90585(2)40 锆 Zr 91.224(2)41 铌 Nb 92.90638(2)42 钼 Mo 95.94(1)43 锝 Tc44 钉 Ru 101.07(2)45 铑 Rh 102.90550(3)46 钯 Pd 106.42(1)47 银 Ag 107.8682(2)48 镉 Cd 112.411(8)49 铟 In 114.82(1)50 锡 Sn 118.710(7)     

H_2促进C_3H_6在Ag/Al_2O_3催化剂上SCR-NO的研究

少量H_2可以增强丙烯在Ag/Al_2O_3催化剂上选择性还原NO的活性,降低NO的起燃温度(<100℃),在2个温度区间内NO转化率比较高:第1个是低温区间80¹80℃,第2个是250180℃,第2个是250⁵00℃,在这两个温度区间内NO的转化率没有太大变化,在中间温度区间内比较低,低温区间NO转化率较高是由于H_2的还原作用,当温度高于180℃时C_3H_6起主要作用。N_2和NO_2是主要的竞争产物低温时有NO_2形成,当温度在140℃左右和高于380℃的时候对N_2的选择性非常高,在200℃和260℃时NO_2的浓度77×10500℃,在这两个温度区间内NO的转化率没有太大变化,在中间温度区间内比较低,低温区间NO转化率较高是由于H_2的还原作用,当温度高于180℃时C_3H_6起主要作用。N_2和NO_2是主要的竞争产物低温时有NO_2形成,当温度在140℃左右和高于380℃的时候对N_2的选择性非常高,在200℃和260℃时NO_2的浓度77×10^(-6)(-6)⁸3×1083×10^(-6)占主要产物,165(-6)占主要产物,165⁵00℃时仅仅检测到N_2O_2×10500℃时仅仅检测到N_2O_2×10^(-6),对H_2-C_3H_6-SCR的反应体系,500℃时比较高的空速条件下会生成48×10(-6),对H_2-C_3H_6-SCR的反应体系,500℃时比较高的空速条件下会生成48×10^(-6)NH_3并增加了CO/CO_2比值。氧气和催化剂表面NO_2等中间体与还原剂之间存在着竞争反应,但是仍能被还原成N_2,这些中间产物在低温时容易被H_2还原而在高于180℃时易被C_3H_6还原。通过XPS分析可以发现,部分活性组分Ag在载体Al_2O_3上即使在低温条件下也非常不稳定,由于不同价态银物种相互作用使催化剂在不同温度区间内活性不同选择性也有很大差别,在C_3H_6-SCR反应之后Ag(-6)NH_3并增加了CO/CO_2比值。氧气和催化剂表面NO_2等中间体与还原剂之间存在着竞争反应,但是仍能被还原成N_2,这些中间产物在低温时容易被H_2还原而在高于180℃时易被C_3H_6还原。通过XPS分析可以发现,部分活性组分Ag在载体Al_2O_3上即使在低温条件下也非常不稳定,由于不同价态银物种相互作用使催化剂在不同温度区间内活性不同选择性也有很大差别,在C_3H_6-SCR反应之后Ag⁺和Ag_n+和Ag_n^(δ+)物种随之出现,当在反应气中通入H_2以后金属纳米Ag单质也会生成。XRD结果也同样表明,在H_2-C_3H_6-SCR反应后有大于5 nm的Ag纳米粒子形成。     

贵金属修饰的TiO2催化剂湿式氧化处理有机酸废水

以纳米TiO2为载体,采用浸渍法制备了贵金属(Ru,Pd和Pt)质量分数为1％的催化剂,利用X射线衍射(XRD)、N2物理吸附(N2 physical adsorption)、程序升温还原(H2-TPR)和透射电镜(TEM)等表征手段对催化剂进行了表征,并利用催化剂进行湿式氧化处理含有机酸的废水.结果表明,添加Ru或Pt可以有效提高TiO2的氧化活性,而 Pd对氧化活性提高不明显.在处理丙烯酸废水时,与Pt/TiO2催化剂相比,Ru/TiO2催化剂具有更高的低温氧化活性,在反应温度130℃,初始氧气压力3.0 MPa下,丙烯酸废水的化学需氧量(COD)去除率达到91.3％, 而在处理饱和有机酸废水(如乙酸和丁二酸)时,Ru/TiO2催化剂的氧化活性高于Pt/TiO2.     

Pt修饰的Pd/石墨烯纳米复合材料的制备及对乙二醇氧化反应的电催化活性

以氧化石墨(GO)和Pd(NO₃)₂为原料,通过化学还原法制备Pd纳米粒子-石墨烯(Pd/G)纳米复合材料,然后以H₂PtCl₆作为Pt前体,在Pd纳米粒子的表面恒电位沉积Pt,制备不同Pt负载量的Pd/G(Pt-Pd/G)电极.利用场发射扫描电镜(FE-SEM)、透射电镜(TEM)和X射线能谱仪(EDX)对材料的微观结构进行了表征和分析.结果显示石墨烯上的金属粒子分散均匀,平均粒径约7.2nm.电化学测试结果显示Pt-Pd/G电极对乙二醇电化学氧化反应具有良好的催化性能.当纳米粒子的Pt:Pd原子百分比为1:42时,其反应峰电流密度分别为Pd/G和Pt/G电极的3.0倍和2.7倍.少量的Pt沉淀可显著改进Pd/G电极的催化活性.本研究采用的修饰方法简单,修饰效果明显,可应用于其他金属纳米复合材料的异金属修饰.     

从含铂的铬铁矿浸取铂族金属的方法

<正>铬铁矿一般含有微量的铂族金属,有些铬铁矿铂族元素的含量需用酸溶法提取。例如下面组成的原料铬铁矿(质量分数):Cr,28.2%;Fe,19.1%;Mg,7.3%;SiO2,5.6%;Pt,2.8 g/t;Ir,0.14 g/t;Rh,0.16 g/t;Ru,0.57 g/t。按液固质量比为(3~6)∶1将硫酸(质量分数为89%)同铬铁矿于160℃条件下混合搅拌成浆液,加入铬酸酐CrO3,其加入量为铬铁矿含铁质量的80%。     

甲烷直接催化氧化制甲醇催化剂及反应机理

研究甲烷合成甲醇的催化剂及催化机理是甲烷直接催化氧化制甲醇的关键。本文综述了甲烷合成甲醇的Pt系催化剂、Pd系催化剂、Rh系催化剂、Fe改性沸石催化剂、Cu改性沸石催化剂、改性金属有机框架材料催化剂以及相应的催化机理。结果表明,Pt系催化剂中K₂PtCl₄、Pt(bpym)Cl₂、Pt(bipy)Cl₂催化甲烷制甲醇机理为亲电取代反应。Pd系催化剂中Pd(OAc)₂在CF₃COOH水溶液中通过多步电子传递链将甲烷转化为甲醇;Pd/C在乙酸水溶液中催化甲烷合成甲醇是亲电取代和活性氧物种氧化两种机理共同作用的结果。Rh系催化剂中的Rh/ZSM-5、Rh/TiO₂通过锚定在载体孔道内的一价Rh与CO、H₂O和O₂作用将甲烷转化为甲醇。Fe、Cu改性沸石催化剂及改性金属有机框架材料催化剂通过均裂、异裂等自由基反应转化甲烷得到甲醇。指出研究高效活化甲烷分子和抑制甲醇深度氧化催化剂的设计、制备及深入探究其催化机理仍然是今后的研究重点。     

钌钯双金属催化剂固载顺序控制及性能

以Al_2O_3、PdCl_2和RuCl_3为原料,采用水溶液浸渍法,通过控制固载顺序、制备流程以及焙烧温度等条件,制得系列负载型Ru Pd双金属催化剂,并用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的选择性加氢过程。其中,Ru和Pd的总负载量为0.3%(以催化剂总质量为基准,下同),且m(Ru)∶m(Pd)=1∶1。结果发现,采用先Ru后Pd(Ru-Pd)式固载顺序和浸渍-干燥-浸渍-干燥-焙烧(IDIDC)型制备流程,并在450℃下焙烧后,所得负载型Ru-Pd双金属催化剂的反应性能最佳,在6 MPa、180℃下,DMT转化率为89.6%,DMCD选择性为96.0%,DMCD产率为85.9%。这可能与Ru-Pd中大粒径粒子的形成受到抑制、粒径尺寸和分布更小、比表面积和总孔容更高、表面Pd原子摩尔分数较高以及Ru/Pd物质的量比较低有关。     

钌钯双金属催化剂固载顺序控制及催化性能

以Al_2O_3、PdCl_2和RuCl_3为原料,采用水溶液浸渍法,通过控制固载顺序、制备流程以及焙烧温度等条件,制得系列负载型Ru Pd双金属催化剂,并用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的选择性加氢过程。其中,Ru和Pd的总负载量为0.3%(以催化剂总质量为基准,下同),且m(Ru)∶m(Pd)=1∶1。结果发现,采用先Ru后Pd(Ru-Pd)式固载顺序和浸渍-干燥-浸渍-干燥-焙烧(IDIDC)型制备流程,并在450℃下焙烧后,所得负载型Ru-Pd双金属催化剂的反应性能最佳,在6 MPa、180℃下,DMT转化率为89.6%,DMCD选择性为96.0%,DMCD产率为85.9%。这可能与Ru-Pd中大粒径粒子的形成受到抑制、粒径尺寸和分布更小、比表面积和总孔容更高、表面Pd原子摩尔分数较高以及Ru/Pd物质的量比较低有关。     

Pt/SrRuO3/Bi0.975La0.025Fe0.975Ni0.025O3/Pt薄膜电容器的光伏效应

采用溶胶-凝胶法在Pt(111)/Ti/SiO_2/Si(001)基片上制备了厚度分别为240、360、480和600 nm的多晶La和Ni共掺的Bi_(0.975)La_(0.025)Fe_(0.975)Ni_(0.025)O_3/(BLFNO)薄膜,并以Pt/Sr Ru O3(SRO)为复合上电极构建了Pt/SRO/BLFNO/Pt薄膜电容器。用波长为404 nm、强度为5 mW/cm2的紫光作为光源测试了Pt/SRO/BLFNO/Pt薄膜电容器的光伏效应。实验发现:Pt/SRO/BLFNO/Pt薄膜电容器的光电流随极化的翻转而反转;此外,Pt/SRO/BLFNO/Pt薄膜电容器的光伏效应还体现了对BLFNO薄膜厚度依赖性。开路电压随厚度的增加而增大,短路电流密度随厚度的增加而减小。当上电极Pt/SRO的电势高于底电极Pt时,开路电压分别为-0.08、-0.10、-0.13和-0.35 V,短路电流密度分别为6.72、5.71、0.83和0.61μA/cm~2;当上电极Pt/SRO的电势低于底电极Pt时,开路电压分别为0.07、0.09、0.10和0.27 V,短路电流密度分别为-5.75、-4.38、-0.92和-0.28μA/cm2。通过对Pt/SRO/BLFNO/Pt薄膜电容器光伏效应的分析发现,极化起着主导作用。     

含氟侧链棒状液晶的合成及介晶性

合成了两个系列含氟侧链和碳氢脂肪链的液晶化合物,其结构通式C_3H_7-C_6H_(10)-C_6H_4-OOC-R(系列Ⅰ)和C_3H_7-C_6H_4-C_6H_4-OOC-R(系列Ⅱ),R=C_6H_4-C_6X_(13),C_6H_4-O(CH_2)_3C_6X_(13),(CH_2)_2C_6X_(13),X=F或H。POM和DSC对其介晶性研究发现:末端基为碳氢脂肪链时,化合物主要出现向列相;末端基为含氟碳链时,化合物呈现近晶相态。含氟液晶与相同碳原子数的脂肪链液晶相比,具有更高清亮点和宽的液晶相范围。     

常压条件下Pd/C催化邻氯硝基苯加氢反应

用化学还原法制备了活性炭负载Pd、Pt和 Ru共3种贵金属催化剂,在没有添加任何脱氯抑制剂和助剂的前提下,比较研究了3种催化剂在邻氯硝基苯(o-CNB)加氢制邻氯苯胺(o-CAN)反应中的催化性能,发现Pd/C催化剂效果更佳。以Pd/C为催化剂,考察了溶剂种类、反应温度、反应时间和重复使用次数等因素对邻氯硝基苯转化率及邻氯苯胺选择性的影响。实验结果表明:常压条件下,Pd与邻氯硝基苯的质量比为1/2120,反应时间90min,邻氯硝基苯转化率和邻氯苯胺选择性分别可达100%和 87.4%。催化剂在重复使用6次后仍保持较高的活性。该工艺具有反应压力低、催化剂用量少、反应时间短和脱氯少等特点,适合工业化生产。     

钯正四面体纳米晶及超薄纳米片的可控合成

以Pd(acac)2为前驱体、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、CO和葡萄糖(C_6H_(12)O_6)为协同还原剂及形貌控制剂,通过调节前驱体用量,在100℃下油浴反应3h,可以控制得到正四面体Pd纳米晶或超薄Pd纳米片,最适宜Pd(acac)2∶C_6H_(12)O_6∶PVP物质的量比分别为1∶6∶9和2∶6∶9。