MassWorks~(TM)分子式识别技术在质谱中应用

MassWorks~(TM)作为一种新颖的质谱校正技术,可以在低分辨质谱上测定精确质量并准确识别目标物的分子式,让低分辨质谱具有高分辨的功能,大大提高低分辨质谱的定性能力;对于高分辨质谱,MassWorks~(TM)的同位素峰形自我校正功能大大提高高分辨质谱分子式识别的能力。本文就MassWorks~(TM)的原理及其在各类质谱的应用进行综述。     

谱图准确度在高分辨飞行时间质谱分析有机炸药中的应用

应用实时直接分析-高分辨飞行时间质谱（DART-TOF MS）对2,4,6-三硝基甲苯（TNT）、环三亚甲基三硝铵（RDX）、环四亚甲基四硝铵（HMX）、季戊四醇四硝酸酯（PETN）四种常见的有机炸药进行精确质量质谱解析,结果表明,即使在高质量精度的质谱上也不能获得化合物唯一的分子式。借助MassWorks软件对飞行时间质谱数据进行噪音过滤及峰形校正处理,可大大改善高分辨飞行时间质谱对目标化合物分子式识别的准确度,提高定性的准确性,为高分辨质谱解析未知化合物提供参考     

色谱-质谱联用技术的进步与农药多残留分析方法的发展(之二)——从低分辨质谱技术的选择性谈起

本文从低分辨质谱的选择性入手,回顾了色谱-质谱联用技术促进多类农药多残留分析技术的发展过程.质谱技术的进步改变了农药残留分析方法:在明确样品干扰物分子结构的基础上建立了相应的样品前处理方法;用采集分子结构信息的质谱检测器代替了色谱的选择性检测器;选择离子检测技术和串联质谱技术提高了排除干扰物的能力.基于质谱技术,已建立...     

MassworksTM结合NIST11谱库在羊油香气成分准确定性分析中的应用

应用Massworks^TM质谱解析软件结合NIST11谱库,定性分析羊油的香气成分。在Massworks^TM质谱解析软件中,以全氟三丁胺质谱图为标准建立质谱校正函数,对热脱附-气相色谱-质谱联用法（TD-GC/MS）采集的羊油香气原始扫描谱图进行质量轴和峰形校正,通过低分辨质谱获得各化合物的精确质量数,并利用同位素峰形校正技术（CLIPs Search）进行检索,获取未知目标化合物的分子式,同时与NIST11谱库的检索结果比对。结果表明,通过Massworks^TM与NIST11谱库结合实现了快速、准确定性分析羊油香气成分,最终确定42种香气成分。利用Masswork^TM软件的参数优化,解决了NIST11谱库中检索匹配度低、存在共流出化合物以及目标化合物无分子离子峰等问题,获取了化合物离子碎片信息并进行了解析。该定性方法可为未知天然产物香气成分的分析提供方法参考。     

丙烯酮衍生物的质谱研究

本文报道采用低分辨及高分辨和电子轰击质谱和电子轰击－碰撞活化－质量分离离子动能谱测定了７种丙烯酮衍生物，对此类化合物的质谱裂解方式进行了讨论，并与典型的羟基查耳酮类化合物的质谱裂解规律进行了比较。     

3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的质谱研究

研究一系列4-取代5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮化合物的电子轰击质谱,利用VG ZAB-HS倒置型高分辨双聚焦磁质谱仪的分辨能力和亚稳联动扫描技术,测定这些化合物的分子离子、碎片离子精确质量,建立母离子与子离子之间的关系,获得此类化合物质谱裂解规律,主要质谱离子得到归属。     

高分辨快原子轰击质谱分析核苷类似物

本文应用高分辨快原子轰击质谱 ( HRFAB- MS)分析了 6个含有二个糖的核苷类似物 ,测定了它们分子离子和特征离子的精确分子量 ,并确定了其分子式。     

苯并二吡喃二酮类化合物的质谱学研究

本文报道使用低分辨及高分辨电子轰击质谱(EIMS)和电子轰击—碰撞活化—质量分析离子动能谱(EI—CA—MIKES)测定十个2,8—取代芳基苯并(1,2—b:5,4—b’)二吡喃—4,6—二酮类化合物。对这类化合物的质谱裂解方式进行了讨论,并与典型黄酮化合物的质谱裂解规律进行了比较。此类化合物的质谱学研究在文献中尚未见报道。     

伏毛铁棒锤根中总生物碱的串联质谱分析

采用电喷雾串联质谱（ESI-MSⁿ）和高分辨电喷雾质谱（HR-ESI-MS）对伏毛铁棒锤根中总生物碱进行分析。由一级质谱图获得各生物碱成分的准分子离子峰，通过高分辨质谱测出其相应的分子式，再经串联质谱获得一些分子结构信息，伏毛铁棒锤根中的5个主要生物碱成分为12-表-欧乌头碱、3-脱氧乌头碱、乌头碱、3-脱氧乌头碱-8-亚油酸酯和乌头碱-8-亚油酸酯。     

SCION系列GC-MS的创新技术及其在检测分析中的应用

SCION SQTM单四极杆质谱和SCION TQTM三重四极杆质谱为分析工作者提供了专为气相色谱设计的GC-MS平台。SCION系列气质联用系统设计简单易用,灵敏度可靠高,性能稳固稳定耐用,通过精巧的设计和人性化的软件接口,可以方便的完成食品分析与检测、环境分析、法医学/毒理学、运动医学/兴奋剂检测、石油/燃料与碳氢化合物等众多领域的分析工作。为了评估仪器性能,我们使用SCION TQ三重四极杆质谱建立了258种农药残留的分析方法。方法建立过程中使用了软件中新的基于化合物的筛查（CBS）功能大大提高了分析效率。同时使用基质添加标准品溶液进行校正,显示出了SCION TQ优异的灵敏度,良好的线性范围及精密度。     

计算化合物分子式的五种方法

计算化合物分子式的五种方法包括高分辨质谱法 ( HRMS) ,高分辨质谱数据法 ( HRMS data) ,元素分析法 ( EA) ,1 3 C-核磁共振 ( COM,DEPT)数据法 ( 1 3 C-NMR( COM,DEPT) data)和三相似法。第一种方法 :根据 HRMS测得的分子量精确值 M和环加双键数 ( r+db) ,推断出化合物的分子式。第二种方法 :计算分子式的方法与第一种方法相类似 ,只不过是首先应按照测得的精确分子量的尾数 ,估算出分子式的总含氢原子数 ,然后再确定分子式。第三种方法 :按照 HRMS测量的 M、( r+db)和 EA测量的化合物的组成元素百分比含量 ,计算分子式。第四种方法 :根据 1 3 C-NMR测量的化合物分子各组成功能团的数目来确认分子式。第五种方法 :通过被测化合物的特征离子质谱与共同的分子式 CH3 ( CH2 ) n COR进行比较后 ,推断出分子式 ,例如柱晶白霉素、麦地霉素和生枝霉素具有共同的分子式 C3 5H56NO1 3 RR1 R2 ,其差别仅是它们的 R、R1 和 R2 不同。     

LTQ-Orbitrap Velos双分压线性阱和静电场轨道阱组合式高分辨质谱性能及应用

Orbitrap是近20多年来质量分析器的突破性技术,由静电场轨道阱方式提供高质量分辨能力和精确质量数。本文简述Orbitrap的基本工作原理和Orbitrap质谱仪的发展,重点讲述基于用线性离子阱或双分压线性阱和Orbitrap质量分析器组合的高分辨质谱仪LTQ Orbitrap Velos的结构、性能和功能,并和其它类型的高分辨质谱作比较。LTQ OrbitrapVelos由于其性能特点的优势,在前沿研究领域如蛋白组学、代谢组学、药物代谢和高通量筛选确证常规检测被广泛使用,因而对其在几个主要领域的应用特点进行讨论。     

MassWorksTM与气相色谱-质谱联用分析洋甘菊精油成分

采用气相色谱-质谱联用(GC/MS)技术,结合MassWorks^TM质谱解析软件,对产自甘肃省永登县的洋甘菊(Chamomila recutita L.)精油成分进行分析。对两种不同极性的色谱柱进行分离比较实验,确定了适合于洋甘菊精油分离分析的色谱条件和质谱条件,解析并确定出精油中的35种化合物。MassWorks软件在低分辨率质谱上可对化合物分子质量实现精确测量,为低分辨四极杆质谱确定化合物的元素组成和解析化合物结构提供重要依据,同时也为植物精油的成分分析提供新的技术手段。     

天然同位素信息在多级质谱裂解规律解析中的应用——以磺胺类化合物为例

为了更好的对多级质谱裂解信息进行解析,本研究在多级质谱中应用同位素峰信息进行分子式确证。使用二级质谱中同位素峰丰度比例和峰形信息,对化合物的质谱裂解碎片分子组成进行预测和推断。通过改变LTQ Orbitrap XL仪器的离子阱参数,将isolation width设为6 u,使目标母离子的最轻同位素峰和两个较重同位素峰共同裂解,报道了在二级质谱中获得目标化合物的同位素信息,并使用这些信息对化合物裂解碎片进行推测。以磺胺甲基嘧啶为例,通过同位素信息提供的丰度比和峰形信息,对主要裂解碎片离子进行解析,大多数结果与文献报道的裂解途径一致,但对于磺胺甲基嘧啶二级质谱中m/z 65的碎片离子,与已发表的文献报道不同,通过高分辨质谱和同位素丰度比的佐证,重新对其进行了解析,证明这是一个不含硫元素的子离子。结果表明,该方法能够有效减少分子式推测过程中产生的错误备选结果,可以为多级质谱的解析提供更准确的依据。     

中药成分质谱分析新技术和新策略进展

中药是一个复杂的分子系统。如何全面、高效地分析中药成分是中药研究的难点。质谱分析技术,尤其是超高效/超高压液相色谱与高分辨质谱联用,具有高选择性、高灵敏和高质量精度的特点,是中药成分分析的有力手段。近年来,多功能杂化质谱带来的质谱数据采集新技术和数据处理新策略也在不断发展,如全信息串联质谱（MSE）技术、SWATH技术、质谱树状图相似度过滤技术（MTSF）和分子网络策略（MN）等,加快了中药成分分析过程。本文综述了质谱分析新技术和新策略在中药成分分析中的应用,包括色谱-质谱联用和离子淌度技术,以及质谱参数设置、采集模式和数据处理策略,并对其前景进行展望。     

水声定位中高分辨时延估计算法研究

本文采用MUSIC算法解决水声定位中的多径信号分辨问题,给出了MUSIC时延估计算法的推导过程,并通过仿真对比了不同时延间隔和不同信噪比时采用MUSIC算法和传统的脉冲压缩算法的分辨能力,结果表明高分辨时延估计算法能够有效地分辨小于分辨单元的信号。     

基于分子式数据库策略的FM-searcher软件在危害物非目标筛查分子式预测中的应用

利用高分辨质谱数据进行非目标筛查时,为提高分子式预测的前位命中率,为化合物的进一步筛查提供可靠的参考信息,本研究开发了基于分子式数据库策略的分子式计算器FM-searcher。该软件基于“存在即合理,大量存在即稳定”的核心思想,根据分子式在已有化合物数据库中出现的频率对分子式进行计算和排序,并依据排序对获得分子式的合理性进行判断,以提高分子式计算的合理性和前位命中率。以测定及搜集文献所得兽残、生物毒素等多类危害物共计219个精确分子质量作为测试数据,将该计算器计算的分子式前位命中率与普通算法（Xcalibur内嵌计算器）的计算结果进行比较。结果表明,FM-searcher在无任何元素限制时,仍可获得较高的前位命中率,前5、前3及首位命中率分别为91.8%、82.6%和50.7%;而普通算法在模糊限制元素时,其命中率分别为21.0%、15.1%、6.4%。在分小类精确限制元素组成时,得到的结果分别为82.2%、69.9%、48.9%。对实际样品基质中测定得到精确质量数的分子式进行计算,FM-searcher能够获得比普通计算器更高的正确分子式前位命中排位。该方法与普通算法相比,能够在更宽泛的限制条件下大幅提高分子式预测的前位命中率,简化分子式计算过程,减少数据处理量,且操作简便、实用性较强。     

傅立叶变换离子回旋共振质谱法分析多乙烯多胺

多乙烯多胺常用作环氧树脂的固化剂[1].结构式为H2N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2, 其中n并非定数.用质谱方法表征聚合物端基及分子量分布已有大量报道[2],但对此混合胺中n的分布和端基结构研究报导不多.本工作拟采用傅立叶变换-离子回旋共振质谱(FT-ICRMS)技术对多乙烯多胺进行表征,测定其中n的分布,同时根据高分辨质谱数据给出的分子式推断不同端基结构,并对其形成原因进行探讨.     

激光直写中误差校正迭代方法的改进(英文)

为了进一步校正激光直写中的邻近效应,对误差校正迭代方法进行了完善。用虚拟的高分辨力声光调制器对直写图案进行校正,然后将曝光量数据转换圆整为低分辨力声光调制器对应的曝光量数据,消除了低分辨力声光调制器校正直写图案时出现的退化现象;调制各误差区域重心最邻近光点的曝光量,以整体图案误差最小为判断标准进行串行寻优,解决了当被调制光点附近的图案正、负误差个数相等时无法进一步校正的问题。以无心方框图为例进行的仿真实验表明,使用低分辨力声光调制器时,改进的误差校正迭代方法能用于校正邻近效应,校正后图案误差相对原始误差减小了91.78%;使用高分辨力声光调制器时,图案误差相对原始误差减小了92.32%,继续应用本文方法校正后,图案误差相对原始误差可又减小1%。     

选择性电喷雾电离-质谱接口的设计

设计了一种新型电喷雾电离-质谱（ESI-MS）接口.接口对于不同动量和迁移率的离子及非带电中性粒子具有识别能力.对新型接口性能的初步考察表明,它能大幅度提高单电荷离子的传输效率,减少中性和多电荷离子进入真空系统的概率,因此能显著降低化学噪声,提高信噪比,并有利于保持系统的清洁与稳定,有望在nano-MS、HPLC-MS以及小型质谱仪器中得到应用.