稀土铈盐Ce(SO4)2·4H2O/NH2SO3H催化合成柠檬酸三丁酯

研究了柠檬酸与正丁醇在Ce(SO4)2·4H2O/NH2SO3H复配催化剂催化作用下制备柠檬酸三丁酯的工艺条件。实验结果表明Ce(SO4)2·4H2O/NH2SO3H催化合成柠檬酸三丁酯的最佳反应条件为:醇酸摩尔比为4.0∶1,催化剂用量为1.5%(以柠檬酸质量计),m[Ce(SO4)2·4H2O]∶m(NH2SO3H)=2∶1,反应温度为150℃,反应时间为7h,酯化率>98.5%,精制后产品纯度>99.5%。     

新型双核Zn化合物和双核Ni化合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

采用水合1,10-菲啰啉(Phen·H_2O)和3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸(ABTC)为配体,分别以Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)为金属配位中心,通过溶剂挥发法合成了新型双核Zn化合物[Zn_2(ABTC)_2(Phen)_2(H2O)_8]·4H_2O和新型双核Ni化合物[Ni_2(ABTC)_2(Phen)2(H_2O)_8]·3H_2O,利用X-射线单晶衍射仪和元素分析仪对二者的分子结构进行了表征。两种化合物晶系均为三斜晶系,空间群均为P-1(2)。晶体结构表明,在两种化合物中,金属Zn和Ni均是与4个水中的氧原子、1,10-菲啰啉的两个氮原子配位,形成六配位八面体几何构型,两个3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸在晶体结构中均是游离状态。两个化合物均通过分子间游离的3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸分子作为形成氢键的桥梁,堆积成三维网格结构。在250nm波长激发下,两种化合物分别在405 nm和407 nm处有荧光发射峰。     

四水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧锂盐的晶体结构与性能

制备了四水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧锂盐[Li2(BTO)(H2O)4]n,培养了[Li2(BTO)(H2O)4]n的单晶。采用X-射线衍射仪测定了单晶结构。采用DTA/TG技术研究了[Li2(BTO)(H2O)4]n的热性能,并测试了其撞击感度和摩擦感度。结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数为:a=0.534 5(17)nm,b=0.636 3(2)nm,c=0.830(3)nm,α=105.904(7),β=98.216(7),γ=111.516(7),V=2.430 2(13)nm3,z=2,D=1.736g/cm3。其热分解峰温为349.1℃,撞击感度为71.8cm,摩擦感度为0。     

燃烧法合成高纯度负热膨胀材料ZrW2O8粉体

采用燃烧法在较低温度下成功合成了各向同性的负热膨胀材料ZrW2O8粉体.用X射线衍射、扫描电镜、红外光谱综合分析和研究了反应过程中炉温、硼酸和尿素含量、W6 与Zr4 的摩尔比对合成ZrW2O8纯度的影响.结果表明:燃烧法可以合成高纯度、粒径为0.5μm的ZrW2O8粉体.燃烧法合成高纯ZrW2O8的最佳条件是:炉温为500℃,硼酸的摩尔分数为10%,(NH2)2CO与(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O ZrOCl2·8H2O的质量比为2∶1,(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O与ZrOCl2·8H2O的摩尔比为1∶3.2.所合成的ZrW2O8在50～700℃之间的线膨胀系数a=-5.08×10-6/℃,其线膨胀系数与温度的关系符合方程dL/L0=-1.4×10-2-4.5×10-4T(50℃≤T≤700℃).     

一个零维镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热性能

采用Ni(NO3)2·6H2O与2-(邻溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(o-Br Ph H3IDC)在溶剂热条件下进行自组装,得到了一个配位化合物[Ni(o-Br Ph H2IDC)2(H2O)2]·CH3CH2OH·4H2O。结构测试表明:在此配合物中,Ni(Ⅱ)原子处于八面体配位环境中,两个配体和两个水分子参与配位,是一个零维结构。研究了这个配位化合物在空气气氛下的热稳定性能。     

缩二脲锌配合物的合成与表征

以硝酸锌、乙酸锌及硫酸锌和缩二脲为原料,在甲醇溶液中反应合成了3种含有不同阴离子和结晶水的缩二脲锌配合物[Zn(bi)2](NO3)2·2H2O、[Zn(bi)2](Ac)2·1.5H2O和[Zn(bi)2]SO4·0.25H2O(bi=NH2CONHCONH2),用EDTA配位滴定、元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱对产物进行组成和结构表征,并研究了配合物的热分解过程。实验结果表明,锌离子与缩二脲中的羰基氧原子配位,形成了配位数为4的配合物。配合物的热分解过程包括失水、配体及阴离子的氧化分解过程,最后完全分解形成氧化锌。     

三价钇离子与氨基多羧酸类配体形成的配合物的研究

在得到K3[YⅢ(nta) 2 (H2 O) ]·6H2 O及K2 [YⅢ(dtpa) (H2 O) ]·7H2 O两种配合物的单晶基础上 ,合成了配合物 (NH4 ) 3[YⅢ(ttha) ]·5H2 O ,经X -射线四圆衍射仪测定发现此配合物中含有一个未参与配位的的自由羧酸基 ,这部分可通过结构修饰与具有定向功能的生物大分子等相接从而形成定向放射性抗肿瘤药物。     

镉配合物[ Cd(2,2- bipy)(NaN3)2]n的水热合成、晶体结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、无水乙醇(EtOH)和水[V(DMF)∶V(EtOH)∶V(H2O)=3∶1∶1]为溶剂,基于2,2-联吡啶(2,2- bipy)、叠氮钠(NaN3)和硝酸镉(Cd(NO3)2· 4H2O)合成了一维链状超分子配合物[Cd(2,2 - bipy)( NaN3)2]n(1...     

Cu(2,2‘-bipy)(H2O)V2O6的合成及结构

以硝酸铜、2,2-联吡啶及Na3VO4用水热法在170℃合成出一种钒酸铜新化合物Cu(2,2'-bipy)(H2O)V2O6(1).化合物1的结构为一种一维链状化合物,其链状结构是以[Cu(2,2'-bipy)(H2O)]2 基团将[V4O12]4-环状的结构连接而成.     

Keggin结构钨钼钒锗多元杂多配合物的合成研究

合成了A5GeW9Mo2 VO4 0 ·nH2 O[NH4 ,(CH3) 4N(TMA) ,(C2 H5) 4N(TEA) ,(C4 H9) 4N(TBA) ,CH3(CH2 ) 15(CH3) 3N(HDTMA) ]、M5GeW9Mo2 VO4 0 ·nH2 O(M =Na ,K ,Cs,Ag)、M2 .5GeW9Mo2 VO4 0 ·nH2 O(Co,Cu ,Mn ,Ba)、A5GeW10 MoVO4 0 ·nH2 O(NH4 ,TMA ,TBA ,HDTMA)、M5GeW10MO2 VO4 0 ·nH2 O(Co ,Ni,Cu ,Mn ,Ba)、A5GeW10 MoVO4 0 ·nH2 O(NH4 ,TMA ,TEA ,TBA ,HDTMA)、M5GeW10 MoVO4 0 ·nH2 O(M =Na ,K ,Cs)、M2 .5GeW10 MoVO4 0 ·nH2 O(Co,Ni,Cu,Mn)共 2 6种钨钼钒锗多元杂多配合物。利用元素化学分析和ICP相结合方法、IR等手段对配合物进行了初步表征     

5,5′-偶氮四唑过渡金属含能配合物对RDX和HMX热分解行为的影响

用DSC研究了5种5,5′-偶氮四唑过渡金属配合物MATZ(H2O)n(M=Mn,Ni,Zn,n=6;M=Co,Pb,n=3;ATZ=5,5′-偶氮四唑离子)对RDX和HMX热分解行为的影响。用分解峰温、热爆炸临界温度等特征参数评价了含配合物的二元混合物与纯组分的热分解行为。结果表明,配合物对RDX的影响大于对HMX的。含配合物的二元混合物的热分解行为与纯组分的热分解行为类似,配合物的分解影响了RDX和HMX的热分解特征参数。     

单核和双核酒石酸铜配合物的水热合成及晶体结构

利用水热技术合成了单核和双核酒石酸铜的配合物[Cu(C6H6N4)(C4H4O6)(H2O)]·H2O和[Cu2(C4H4O6)2-(H2O)2]·4H2O,通过X-射线单晶衍射、热重分析、IR和元素分析进行了表征.结果表明,在第一个配合物中R,R-酒石酸和联咪唑均以双齿配位与铜形成单核配合物,分子间通过氢键构筑了无限的三维网状结构.而在第二个配合物中2个S,S-酒石酸分子同时与2个铜离子配位形成环合结构,结构单元间通过"手拉手"相联形成二维的无限层状结构,层间通过氢键相联构成三维无限的网状结构.单核配合物的热稳定性高于双核配合物.     

对甲酚催化氧化合成对羟基苯甲醛的研究

以Co(OAc) 2 ·4H2 O为催化剂 ,Cu(OAc) 2 ·H2 O为助催化剂 ,催化氧化对甲酚合成对羟基苯甲酚 ,实验结果表明 ,Co(OAc) 2 ·4H2 O∶Cu(OAc) 2 ·H2 O的物质的量比为 5 ∶1,对甲酚与催化剂的质量比为 385 ∶1。     

四元聚合降失水剂AMPF的合成及性能评价

以对氨基苯磺酸(C6H7NO3S)、对甲基苯磺酸(C7H8O3S)、苯酚(C6H6O)及甲醛(CH2O)为原料,四元共聚合成了降滤失剂AMPF。通过单因素实验法得到最佳合成条件为:pH=9、n(C6H7NO3S)∶n(C7H8O3S)∶n(C6H6O)∶n(CH2O)=1∶4∶6∶13.2,反应温度为75℃。红外光谱图及核磁共振波谱图确证了该降滤失剂的结构;热重分析表征,该四元聚合物具有较好的热稳定性。性能评价表明,合成的四元聚合物具有较好的抗温能力(170℃)和抗盐能力,与其他钻井液常用的处理剂配伍性良好。     

两个组成相近,结构不同的配位聚合物(Cudpt)3[Fe(CN)6](ClO4)2·3H2O和(Cudpt)3[Fe(CN)6](ClO4)2·4H2O的合成和结构(dpt:二丙烯三胺)

(Cudpt)(ClO4)2和K4[Fe(CN)6]反应得到配位聚合物(Cudpt)3[Fe(CN)6](ClO4)2*3H2O(1),在相似条件下用Cu(ClO4)2,dpt和K4[Fe(CN)6]反应得到配位聚合物(Cudpt3[Fe(CN)6](ClO4)2*4H2O(2),解析了它们的晶体结构.这两个化合物有相同的I.R.和UV-Vis谱,但它们的结构却有显著的不同,前者是一维链状结构,后者则是二维网状结构.     

晶化条件对Mo-ZSM-5分子筛粒径的影响

采用静态水热法在n(SiO_2)∶n[(NH4)2Mo O4]∶n(四丙基氢氧化铵)∶n(H2O)=40∶1∶6∶y体系中,合成Mo-ZSM-5杂原子分子筛,并考察水用量、晶化温度和晶化时间对其粒径的影响。结果表明,在晶化温度170℃和晶化时间24 h下,当投料n(SiO_2)∶n(Mo)=40和n(H2O)∶n(Mo)=200得到晶粒大小为(10~30)nm的Mo-ZSM-5分子筛。降低晶化温度和延长晶化时间,有利于杂原子Mo进入ZSM-5分子筛骨架。     

一个新型钨铋酸盐与碱土金属离子配位的多酸化合物的合成和表征

一个基于[Bi2W20Cu2O70（H2O）4]10-缩写为：{Bi2W20Cu2}）阴离子和碱土金属离子的新型多酸化合物Ca2Na2H4[Bi2W20Cu2O70（H2O）4].42H2O通过Na12[Bi2W22O74（OH）2].44H2O（缩写为：{Bi2W22}）,CuCl2和CaCl2在水溶液中的反应被合成。标题化合物最大的特点是它代表了第一个钨铋酸盐与碱土金属离子配位的多酸化合物。通过单晶X射线衍射、红外光谱和元素分析对标题化合物的结构进行了表征。     

一个二维锰配位聚合物的合成、结构、表征和光学带隙研究

通过水热反应合成了一个基于Mn(II)离子,1,10-邻菲罗啉(phen)和2'-羧基联苯基-4-亚甲基膦酸(H3L)的配位聚合物[Mn_4(phen)_6(HL)(L)_2·H_2O]·9H_2O(1)。该化合物通过元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射分析进行了结构表征。另外,对该化合物的光学带隙也进行了研究。     

含吡啶配位聚合物结构对合成温度的不敏感性

采用有机碱吡啶(pyridine)代替常见的强碱(如氢氧化钾或氢氧化钠等)调节反应混合物的pH值,探究水热温度对配位聚合物结构的影响。分别以2,5-二甲基对苯二甲酸和间苯二甲酸(以下简称H2dmbdc和H2ip)为配体和硝酸锌通过水热合成配位聚合物[Zn3(dmbdc)3(py)2]n,1和[Zn4(H2O)(ip)4(py)6]n,2。研究发现,在较大的合成温度范围内(120℃~210℃),得到的配位聚合物结构也都不会随水热合成温度的改变而改变。由此表明当有吡啶参与反应时,配位聚合物的结构对水热温度具有一定的不敏感性。     

利用环三磷腈衍生六羧酸配位体构建镧系配位聚合物

利用环三膦腈衍生六(4-甲酰基苯氧基)环三磷腈(H6L1)与La/Nd(NO_3)_3·6H_2O在H_2O/DMF溶剂体系,于相似合成条件下制备了两种异构配位聚合物,即{[La_2(C_(42)H_(24)O_(18)P_3N_3)(H_2O)4]·(H_2O)3}n(1),{[Nd2(C42H24O18P3N3)(H_2O)_3(C_2H_5OH)]·(H_2O)_3}n(2)。化合物1和2具有2D层晶体结构,其中延伸的六羧酸配体连接稀土金属离子形成最终的拓扑网络结构。在这两种化合物中,配体L1完全去质子化,其六个延伸的羧基臂连接四个金属节点以形成高维度框架。此外,还进行了两种配合物进行了IR,TGA和XRD表征。