均匀设计法优选球形硝基胍制备工艺

采用均匀设计法优选球形硝基胍制备工艺，可获得较大堆积密度的球形NQ。用非水溶剂(DMF)法制备球形NQ，在过滤溶液(母液)中加入少量NQ结晶控制颗粒，可使母液多次重复使用，但结晶控制颗粒必须是球形，且加入颗粒的大小和质量分数应限制在一定范围内，关键工艺是控制母液结晶体系状态。通过均匀设计．优选出的工艺条件为：结晶控制颗粒粒径70～100μm，质量分数0．5％，过饱和溶液冷却速度3．5C／min。结果表明，制备的球形NQ最大堆积密度为1．01g／cm^3，且晶体形状规整，表面光滑．颗粒级配后振实密度为1．13g／cm^3。     

含能聚合物/硝基胍复合含能材料的制备及表征

以含能聚合物(EP)和硝基胍(NQ)为原料,采用溶剂/非溶剂法制备了EP/NQ复合含能材料,采用扫描电镜(SEM)、比表面积测试法(BET)和X射线衍射(XRD)对其形貌和结构进行了表征,用热重-差示扫描量热法(TGDSC)对比分析了EP/NQ复合含能材料及其物理共混物的热性能。结果表明,EP/NQ复合含能材料具有三维纳米网络结构,NQ沉积在EP上面,其平均粒径为49~62nm,NQ的长针状结晶消除;与EP相比,EP/NQ复合含能材料的比表面积降低,且随着NQ质量分数由40%增至60%,EP/NQ复合含能材料的比表面积由54.599m2/g降至25.02m2/g;EP/NQ复合含能材料具有单一的热分解峰特性,热分解峰温比NQ提前55~59℃,且随着NQ质量分数由40%增至60%,EP/NQ复合含能材料的热分解峰温由200.1℃升至203.7℃;EP/NQ复合含能材料的分解热显著高于EP/NQ物理共混物。     

溶剂法合成5—硝基水杨酸

以丙酮为溶剂,研究了水杨酸的硝化反应。得到了适宜的反应条件：反应温度３５￣５５℃,反应时间６０ｍｉｎ,丙酮与水杨酸的物质的量比为１．６￣２．０：１,５－硝基水杨酸的收率可达６０％左右。     

溶剂-非溶剂法在奥克托今球形化重结晶中的应用

阐述了溶剂-非溶剂法球形化重结晶奥克托今的影响因素,介绍了溶剂-非溶剂法在奥克托今球形化重结晶中应用的研究进展和计算机模拟技术。     

硝基胍法制备吡虫啉工艺

[目的]吡虫啉是重要的烟碱类杀虫剂,对其合成工艺进行优化。[方法]以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,合成出中间体N-(6-氯-3-吡啶甲基)乙撑二胺,采用硝基胍法对吡虫啉的合成工艺进行研究。考察体系pH值、温度、时间、原料配比等因素对反应的影响。[结果]在优化的反应条件下,合成最终产品吡虫啉收率达到78.0%(以硝基胍计),纯度达到98.98%。[结论]该工艺收率高、产品纯度高,适宜工业化生产。     

硝酸法控制结晶制备硝基胍

为简化生产工艺,在硝酸法制备硝基胍(NQ)过程中,采用控制结晶技术直接从结晶反应液中制得了平均粒度、酸度和纯度均满足军用要求的硝基胍产品。结果表明:在搅拌速率350 r/min、结晶温度271 K、溶析液滴加速率2.0 m L/min、养晶时间90 min的工艺条件下制得的产品指标最优,产品粒度范围为3~6μm,酸度≤0.05%,纯度(HPLC)≥99.2%;经扫描电镜分析对比了该工艺所得产品与粗品硝基胍重结晶工艺的产品晶体形貌,结果显示:硝酸法控制结晶制备硝基胍未经精制即呈短棒颗粒状,且具有更好的致密性和均匀性。     

硝酸法合成硝基胍反应动力学研究

采用硝酸法合成硝基胍,考察了不同反应温度、反应时间下的各反应组分物质的量。通过Chem CAD动态反应模拟及速率回归计算程序对实验数据进行回归计算,得到硝基胍合成反应的主副反应级数分别为1.889 4和1.851 5,主副反应活化能分别为16 001.300 7 J/mol和18 312.244 3 J/mol,主副反应频率因子分别为2.223 1 s-1和0.034 6 s-1,并通过线性化处理建立了硝基胍反应动力学模型。利用动态模拟计算对反应动力学模型进行验证,证明得到的反应动力学模型能准确描述硝基胍硝化反应过程,模拟计算结果与实验结果的相对误差不超过0.8%。通过反应动力学模型得出温度适当降低、硝酸胍初始浓度升高同时减小浓硝酸浓度会有利于反应选择性的提高。     

溶剂-非溶剂法制备抗静电硝化棉复合材料及其性能表征

以硝化棉和导电填料为原料,采用溶剂-非溶剂法制备了抗静电硝化棉复合材料。通过扫描电子显微镜、体积表面电阻测定仪、非接触式静电压测试仪、热分析仪表征了抗静电硝化棉复合材料的微观形貌、抗静电性能及热分解性能。结果表明,导电填料质量分数为0.6%的抗静电硝化棉复合材料内部导电网络分布均匀、完整,体积电阻率和表面电阻率分别为1.02×109Ω·m和4.66×1010Ω,较硝化棉分别降低5个数量级和3个数量级,达到GJB2527-1995弹药防静电要求,且制备过程中静电电位为0.20kV,较硝化棉降低77.8%,显示了良好的抗静电性能;其表观分解热为259.4J/g,较硝化棉提高81.4J/g。     

微反应器中溶剂-非溶剂法制备纳米TATB

建立了以Caterpillar微型混合器为核心的微反应系统,并在该系统中利用物理结晶法制备纳米1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB),在浓DMSO/碱-酸体系下进行重结晶。结果表明,在DMSO/碱-酸体系下,溶剂与非溶剂流量分别为2 m L/min和3 m L/min、停留时间为16. 96 s、硝酸的质量分数为2%时,获得的最小粒径D50为406 nm,其离散度为0. 68,小于文献中报道的5μm的平均粒径。     

溶剂-非溶剂法在含能材料中的应用

综述了溶剂-非溶剂法在含能材料的细化、改性和复合含能材料制备中的应用,重点分析了溶剂-非溶剂法中影响含能材料细化质量的主要因素,着重讨论了该法在改变含能材料的晶型和形态、粒径分布、机械感度、成形性等性质中的应用。     

致孔剂溶胀法制备多孔结构的乳胶粒

以苯乙烯、二乙烯基苯为单体 ,在传统乳液聚合阶段引入甲苯和庚烷作为单体的混合溶剂 (致孔剂 ) ,使溶剂在聚合中进入乳胶粒子内部 ,聚合完成后 ,通过水蒸气蒸馏的方法将致孔剂带出 ,以形成多孔结构乳胶粒。本文考察了单体和致孔剂比例、致孔剂中甲苯和庚烷的比例对反应速率、单体转化率及多孔结构乳胶粒的影响 ,结果表明 :单体和致孔剂比例为 2∶1、致孔剂中甲苯和庚烷的比例为 2∶1时 ,能够得到清晰结构多孔乳胶粒。     

溶剂萃取法回收废弃含能材料的研究现状

废弃含能材料主要来源于退役武器和超过存储期弹药,是特殊性质的危险品,必须妥善处理。综述了废弃含能材料组分的提取技术,并介绍了改善方法（即加速溶剂萃取法和超临界流体萃取法）。当设计合理时溶剂萃取法可以做到处理过程安全、操作简单,所用溶剂可回收再利用,无三废排放,是一种处理和利用废弃含能材料的较优途径。     

溶剂蒸发法制备高效氯氟氰菊酯微胶囊及其性能表征

针对高效氯氟氰菊酯使用过程中对人体皮肤的刺激性以及对水生生物的高毒性,以乙基纤维素为壁材,二氯甲烷为溶剂,通过设计L9（34）正交试验,采用溶剂蒸发法制备高效氯氟氰菊酯微胶囊,同时对微胶囊的理化性质和缓释特性进行表征。根据微胶囊平均粒径和未包封率的综合评分确定最佳制备工艺为：25%二氯甲烷,0.75%乙基纤维素,2%乳化剂,剪切8 min。扫描电子显微镜观察发现,所制微胶囊具有粒径大小均匀,表面光滑等特性;红外光谱图表明,高效氯氟氰菊酯被乙基纤维素包埋;释放特性曲线也表明微胶囊具有较好的缓释性能。该工艺操作简单,制备周期短,成囊性好,可为农药微胶囊的制备提供有效途径。     

溶剂交换法制备一维有机纳米材料

利用溶剂交换法制备了几种有机小分子化合物的一维纳米材料,并分别用SEM、TEM、XRD等对其结构进行了表征.分析了纳米材料的生长过程,讨论了有关的机理,并研究了其吸收光谱和荧光光谱等光物理行为.结果显示,有机纳米结构的形貌和尺寸对分子聚集体的光谱性质具有调制作用,使得它们展示出不同于溶液和体材料的优良纳米特性.     

溶剂蒸发法制备磁性微胶囊及其相关性能

将共沉淀法所得纳米OA-Fe3O4(油酸改性Fe3O4)分散于不同介质中形成磁流体作为芯材,以PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)作为壁材,采用溶剂蒸发法制备磁性微胶囊。对不同芯材及乳化剂进行筛选;考察乳化剂用量、m(芯材)∶m(壁材)及乳化转速对微胶囊制备的影响。通过XRD、FTIR、TEM、SEM、光学显微镜、VSM(振动样品磁强计)对纳米OA-Fe3O4和磁性微胶囊的有效成分、形貌、热性能、磁性能进行分析表征。结果表明,共沉淀法制备的纳米颗粒有效成分为Fe3O4,且可形成稳定磁流体。OA-Fe3O4粒径在3～15 nm,比饱和磁化强度为43.3 emu/g,具有顺磁性。以分散在n-C16H34的OA-Fe3O4磁流体为芯材,w〔SDS(十二烷基硫酸钠)〕=2%的水溶液为乳化剂,m(芯材)∶m(壁材)=5∶1,乳化转速800 r/min条件下可制得外形规整,壁厚1～2μm,且粒径集中于(10±2)μm的磁性微胶囊。该胶囊比饱和磁化强度为36.9 emu/g,具有良好的磁响应性。     

溶剂挥发法制备聚砜包覆桐油自修复微胶囊

以聚砜为壁材,桐油为芯材,采用溶剂挥发法制备了聚砜（PSF）包覆桐油自修复微胶囊。考查了不同种类的分散剂、搅拌速度、芯壁比（芯材与壁材的质量比）等工艺参数对微胶囊性能的影响,通过扫描电子显微镜、光学显微镜和热重分析仪等对微胶囊的表观形貌、粒径、壁厚、包覆率和热稳定性能等进行表征。采用所合成的微胶囊制备了环氧树脂基防腐蚀涂层,并对其防腐蚀性能进行了评价。结果表明,30 ℃时,以明胶/聚乙烯醇复配体系作为分散剂,芯材与壁材质量比为1.3:1,搅拌速度为700 r/min时制备出的微胶囊表面光滑致密,粒径在130 μm左右,热稳定温度为350 ℃;盐雾实验结果表明,所制备的微胶囊自修复涂层具有良好的防腐蚀性能。     

无溶剂法阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂的合成

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇1000(PEG1000)和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,采用无溶剂法合成了一种稳定性较好的阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂。该复鞣剂具有良好的复鞣填充性能,经其复鞣后的革粒面平整、紧实,手感丰满、柔软。本课题主要探讨了加料方式、反应温度、n-NCO/n-OH比值以及羧基含量等对产品性能的影响,优选并确定了较佳的合成条件。     

Study on Preparation of Insensitive and Spherical High Bulk Density Nitroguanidine with Controllable Particle Size

In this study, the solventing‐out recrystallization method was applied to prepare insensitive and spherical high bulk density nitroguanidine (NQ). Experiments were performed at various operating conditions by using N‐methyl‐pyrrolidone (NMP) and acetone as solvent and antisolvent, respectively. The effects of different operating parameters such as NQ/NMP ratio, amount of acetone used, crystallization temperature, stirring speed and stirring time were investigated. The particle size and morphology of the prepared NQ crystals were observed by scanning electron microscopy (SEM), the bulk density was measured by the Archimedes’ method and the impact sensitivity was determined by fall hammer method. The experimental results showed that the solventing‐out recrystallization method could be used to prepare spherical high bulk density NQ with a narrow particle size distribution and the particle size could be controlled by changing the operating conditions. The bulk density of these spherical NQ particles was found to be in the range of 0.94–0.97 g cm⁻³, which is higher than that of needle‐shaped NQ particles, and they became less sensitive towards impact.