SSA 分析技术在双向拉伸聚丙烯专用料生产过程中的应用

采用连续自成核退火法(SSA)对几种不同双向拉伸聚丙烯(BOPP)树脂进行了等规度及等规序列分布表征,研究了其结晶行为与成膜稳定性之间的关系,据此分析了中国石油兰州石化公司30万t/a聚丙烯装置初期所产BOPP产品在使用过程中存在易破膜问题的原因,并进行了装置聚合工艺参数的优化.结果表明,BOPP树脂的成膜稳定性取决于其等规度分布情况,即高等规度组分含量应较低,低等规度组分含量应较高,峰高比值(Ipeak1/Ipeak2)以小于1为宜;随着催化剂与外给电子体质量比(T/D)的增大,BOPP树脂的高等规度组分含量逐渐降低,中、低等规度组分含量相对上升,晶片厚度变薄,分布加宽,成膜性能得以改善.     

聚丙烯T36F产品质量控制

介绍聚丙烯装置生产T36F牌号的情况．分析T36F专用料的几个重要质量指标(熔融指数、等规度、灰份)的影响因素和控制方法，重点分析产品等规度的控制。通过摸索和不断改进，认为T36F产品熔融指数控制在2．8～3．0g／10min、等规度控制在96．5％～97.0％较为理想；采取调低三乙基铝加入量的措施后，T36F产品粉料灰份可降至80μg／g左右。生产的T36F专用料用于下游高速BOPP生产线，生产稳定，拉膜速率快，得到了用户的好评。     

热分级技术在高速BOPP膜料评价中的应用

海南炼化聚丙烯装置采用非对称外给电子体技术生产高速BOPP膜料。利用连续自成核热分级技术对3个样品进行等规度序列分布表征,结果表明3个样品的片晶厚度分布系数为1.07~1.08,样品的Ipeak1/Ipeak2值为1.36~1.58,说明采用非对称外给电子体技术生产的高速BOPP膜料具有较宽的等规度分布,且高等规度组分含量大于低等规度组分含量。与传统的BOPP膜料相比,采用非对称电子体技术生产的高速BOPP膜料不仅具有良好的成膜性,而且还具有较高的挺度。     

双向拉伸聚丙烯薄膜原料的生产优化及产品性能

在中国石油兰州石化公司30万t／a聚丙烯装置上,生产了双向拉伸聚丙烯薄膜原料T38F,当熔体流动指数控制在（0．30±0．01）g／min,等规度控制在95．5％-97．0％,第一环管反应器的粉料熔体流动指数控制在0．09—0．10g／min,其分配率为53％左右时,所生产产品与国内同类产品相比,前者综合性能较好,相对分子质量分布较宽,有利于后续加工。     

BOPP新产品T36FD在大连石化公司试产成功

由石油化工研究院开发的高效聚丙烯催化剂(PSP-01),在大连石化公司200kt/aSpheripol聚丙烯装置上再次进行了工业应用,试生产出聚丙烯新产品高速BOPP薄膜专用料T36FD。"聚丙烯催化剂PSP-01工业应用与BOPP产品开发"是石化院承担的中国石油炼化分公司重点科研项目。2012年,大     

BCZ催化剂对外给电子体的响应研究

分别以四乙氧基硅烷(TEOS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)及复配的TEOS/DCPDMS为外给电子体,考察了BCZ催化剂的聚合性能及所得聚丙烯的熔体流动速率(MFR)和等规度。实验结果表明,TEOS为外给电子体时BCZ催化剂的氢调敏感性较好,而DCPDMS为外给电子体所得聚丙烯的等规性能较好;通过调节BCZ催化剂中TEOS/DCPDMS的配比,可在一定范围内调节聚丙烯的等规度和MFR,当n(TEOS)∶n(DCPDMS)=90∶10时,可制得MFR(10min)为49.1 g、等规度为95.6%的聚丙烯;采用TEOS/DCPDMS复配外给电子体时,BCZ催化剂可在较高的聚合温度下制备MFR和等规度均较高的聚丙烯产品。     

双向拉伸聚丙烯装置平稳复产和新产品开发

针对聚丙烯装置存在的问题,找到了原料丙烯质量差、聚丙烯反应负荷大幅度周期波动的原因;通过对聚丙烯造粒添加剂进行优选,实现了高速双向拉伸聚丙烯(BOPP)膜料HB28F产品定型。下游用户加工线速达到了400m/min,HB28F高速BOPP开发成功。新产品开发不但解决了安全生产和工艺问题,拓宽了市场,降本增效明显。     

双向拉伸聚丙烯薄膜专用料的结构与性能

借助核磁共振碳谱仪(~(13)C-NMR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)和结晶分级仪(CRYSTAF),对中国石化茂名分公司、湖南岳阳长盛石化有限公司和新加坡聚烯烃公司生产的烟膜专用料(三者牌号依次为F 300 M,T 38 F,FS 3011 E)进行了分子结构及结晶行为的对比分析。结果表明:F 300 M等规度最高(96.4%),M_w最小(356 378),M_w/M_n最宽;F 300 M低相对分子质量部分更多,致使其结晶温度和熔融温度更高;F 300 M的挺度和光泽度与T 38 F相当,但是劣于FS 3011 E。     

BOPP光学膜专用料PPH-FA03-S的开发及应用

介绍青岛炼化200 kt/a环管法聚丙烯装置采用DQC401催化剂,在非对称外给电子体聚丙烯工艺研究的基础上,依托结构表征及产品性能测试,通过对三剂配比、工艺参数调整、添加剂配方的优化,开发了适应客户加工需求的可高速加工的高光泽度、高挺度、低鱼眼数的光学膜专用料BOPP。产品各项性能指标优于同类进口料参比牌号并成功替代某进口料牌号,拓展了青岛炼化功能性膜料的产品序列。     

剥离型聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料Ⅰ.Ziegler-Natta/有机改性蒙脱土复合催化剂催化丙烯聚合

采用化学反应法制备了Z ieg ler-Natta/有机咪唑盐改性蒙脱土复合催化剂(简称复合催化剂),并通过丙烯单体原位插层聚合制备了聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料。考察了n(A l)∶n(T i)、聚合温度、聚合时间及溶剂种类对复合催化剂的活性及定向催化能力的影响。研究结果表明,与商品化CS-2型Zieg ler-Natta催化剂相比,复合催化剂的活性明显降低,在n(A l)∶n(T i)=100、聚合温度60℃、聚合时间1h、正庚烷为溶剂时,复合催化剂的活性较高,可达78.4kg/(m ol.h)。合成聚丙烯的等规度在85%~97%之间,熔融温度在160℃左右,重均相对分子质量达到(3.6~4.6)×105,相对分子质量分布在6.1~6.6之间。溶剂种类对合成聚丙烯的等规度影响较大。     

双向拉伸聚丙烯专用料的生产及工艺条件优化

介绍了在30万t／a聚丙烯装置上生产双向拉伸聚丙烯薄膜专用料的工艺条件优化情况。通过分析影响产品熔体流动速率（MFR）、等规度、相对分子质量及其分布等主要物性的工艺条件，提出优化指标及措施如下：控制产品的MFR为0．280～0．320g／min；调整系统三乙基铝（TEAL）／外给电子体（Donor）质量比为28、TEAL／丙烯质量比为0．16×10^-1，使产品的等规度控制在95．0％-97．0％；调整环管反应条件、H2用量及反应分配率，使产品相对分子质量分布控制在4．62—5．45。     

注塑级聚丙烯奶茶杯专用料RM 060 T的开发与应用

在云南云天化石化有限公司15万t/a的聚丙烯（PP）装置上,采用美国Grace公司开发的UnipolR无规共聚PP工艺及其C 702催化剂,开发生产出合格的食品注塑级奶茶杯PP专用料RM 060 T。结果表明：开发出合格RM 060 T的优化工艺条件为：催化体系的Al/Si,Al/Ti摩尔比分别为4.5～5.5,65～85,乙烯/丙烯的摩尔比为0.022～0.026,氢气加入量为6～8 kg/h,反应器的冷凝量为4%～9%;聚合条件为：反应温度60.0～64.0℃,反应压力3.00～3.20 MPa,循环气流速0.38～0.40 m/s,流化床床层料位高度18.5～20.0 m;其产品的熔体流动速率为5.5～6.5 g/min、弯曲模量不小于800 MPa、简支梁缺口冲击强度不小于3.7 kJ/m2、雾度不大于10%、正己烷溶出物质量分数为0.7%,二甲苯可溶物质量分数为10.2%。     

氢调法生产高熔体流动速率聚丙烯树脂

介绍了１１万ｔ／ａ聚丙烯（ＰＰ）装置采用氢调法生产高熔体流动速率（ＭＦＲ）ＰＰ树脂的生产情况。结果表明,以Ｎ－Ⅲ 型高效ＰＰ催化剂作为主催化剂,并加入外给电子体异丁基三乙氧基硅烷,可使产品的等规度不小于９７％;通过控制反应釜适宜的加氢量,可使产品的ＭＦＲ波动范围在± ０．３ｇ／ｍｉｎ;所生产ＰＰ树脂的ＭＦＲ为０．２～６．０ｇ／ｍｉｎ,产品优级品率高于９９％。     

BOPP薄膜生产现状及其专用料的开发

简述了国内外ＢＯＰＰ薄膜装置的产能,产量,产品性能和用途以及市场的供求状况,同时,对ＢＯＰＰ膜专用料的规格作了重点分析。     

ZN111—4催化剂在兰州石化公司Sphripol-Ⅱ双环管聚丙烯工艺上的应用

为减少聚丙烯（PP）产品的细粉含量,确保PP装置的稳定运行,中国石油兰州石化公司试用了Basell公司ZN111—4催化剂。结果表明,与装置沿用的ZNM1催化剂（生产均聚PP产品（牌号T38F）时使用）和ZN118催化剂（生产共聚PP产品（牌号SP179）时使用）相比,使用ZN111—4催化剂生产这2种PP产品,催化活性可提高15％以上;生产T38F时外给电子体消耗量可降低5％,生产SP179时外给电子体消耗量可降低33％;PP粉料产品的平均粒径较小,但粒径小于300μm的细粉含量相当;共聚性能与ZN118催化剂相当。     

Z-N/茂金属复合聚丙烯催化剂的制备及聚合性能评价

利用以9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2载体型Zigler-Natta(Z-N)催化剂与单活性中心茂金属催化剂制备出Z-N/茂金属复合催化剂Z-M,考察了催化剂组分含量对其活性的影响。结果表明,当复合催化剂Z-M中的Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为3.10%,12.00～15.00%,12.00%,0.12%时,常压聚合催化活性可达2.70×105g/(mol.h),制备的均聚聚丙烯(PP)等规度可达98.9%,适于作为抗冲共聚PP基体。利用Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为2.95%,13.10%,11.80%,0.11%的复合催化剂Z-M在模式装置上所制备的抗冲共聚PP性能优良,在保持与传统Z-N催化剂制备的抗冲共聚PP其他性能相当的基础上,常温悬臂梁冲击强度提高至659 J/m。     

气相配料比对抗冲聚丙烯结构及性能的影响

采用红外光谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热等方法研究了气相反应器中气相配料比对抗冲聚丙烯(PP)树脂结构及性能的影响。结果表明,当n(C2H4)/n(C2H4+C3H6)由0.390降低至0.375时,抗冲PP的弯曲模量可由835.7 MPa提高至859.4 MPa;当n(H2)/n(C2H4)由0.030提高到0.035时,抗冲PP中橡胶相的重均相对分子质量可由32.2×104降至29.2×104,抗冲PP的23℃悬臂梁缺口冲击强度可由47.8 kJ/m2提高至48.5 kJ/m2。     

BCND催化剂生产BOPP专用料JLT36F

介绍了国产新型BCND催化剂在中同石油化工股份有限公司济南分公司聚丙烯装置首次试用的情况．以及利用该催化剂生产JLT36F的过程和产品质量分析。证明该催化剂能够生产双向拉伸聚丙烯专用料JLT36F．产品各项指标均比较理想，拉膜速率可达380m／min。