Cu-Al交联黏土催化剂的制备及其苯直接羟基化的催化性能

通过直接向稀释的黏土悬浮液中引入Cu-Al交联剂,制备了不同n(Cu)/n(Cu+Al)的Cu-Al交联黏土催化剂。运用XRD、BET、FT-IR、TG、H₂-TPR、SEM等手段表征所制备的Cu-Al交联黏土催化剂,并将其用于催化苯- H₂O₂直接羟基化制备苯酚反应中,考察了溶剂种类、反应时间、反应温度、催化剂用量、n(H₂O₂)/n(benzene)对催化剂活性的影响。结果表明,Cu-Al交联黏土催化剂在苯直接羟基化反应中具有良好的催化活性,在最佳反应条件下可使苯转化率达64.2%,苯酚选择性达85.1%,苯酚收率达54.6%,优于其他含铜催化剂的催化效果。     

MTBE裂解制异丁烯催化剂表面酸性与活性的研究

采用Hammett指示剂的胺滴定法和催化剂活性评价装置研究了甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂的表面酸量、表面酸强度与活性的关系 ,使用傅里叶变换原位红外光谱方法对催化剂表面酸类型进行了表征。结果表明 :催化剂的活性随其表面酸量的增加而提高 ,表面的B酸位是它的主要活性中心。     

非晶态合金催化剂的研究进展

介绍了非晶态合金催化剂的特点。综述了非晶态合金催化剂的各种制备方法及其优缺点、改性方法以及表征手段的研究进展,并对其研究方向进行了分析和展望。     

催化裂化催化剂酸性控制的研究

以催化裂化反应为基础,分析了B酸和L酸在裂化催化剂中的形成、分布、转化和作用机理.论述了稀土交换量、分子筛晶粒细化、酸性分布、酸性助剂等酸性调节、控制技术对催化剂裂化活性的影响.酸性助剂作为酸性调节技术,通过减缓进出提升管催化剂活性的衰减,强化催化裂化反应的作用已得到室内试验结果的支持.     

不同pH值下交联胍胶压裂液的性能研究

碱性硼交联压裂液是目前油田广泛采用的压裂液体系,但是随着低渗透油气藏开采的增加,最大程度地降低压裂液对地层的伤害显得十分重要,酸性压裂液体系具有有效抑制粘土膨胀的特性,且能够适用于CO2增能体系或泡沫体系,因而也受到广泛关注。本文将酸、碱性交联胍胶压裂液体系的耐温抗剪切性能、破胶性能、残渣含量、滤失性能、粘弹性能和粘土稳定性能进行对比评价,酸性体系在170s-1下剪切120min后,冻胶粘度保持率在50%左右,而碱性体系粘度保持率在70%左右,碱性体系的抗剪切性能更好;酸性体系耐温能力大于140℃,而碱性体系耐温能力只有120℃左右,酸性体系的耐温性能更好;酸性体系静态滤失系数小于6.0×10-4m/min1/2,碱性体系滤失系数大于6.5×10-4m/min1/2,酸性体系的滤失性能更好;酸性体系的残渣含量小于350mg/L,碱性体系在400mg/L左右,酸性体系的残渣更少,且酸性体系的粘土稳定性能更好,对地层的伤害更小,因此酸性体系更加适用于埋藏较深的低渗透地层压裂。     

酸性条件下瓜尔胶交联体系研究

实施注二氧化碳气驱的低渗透油藏在多次压裂的过程中会出现地层酸化,导致瓜尔胶压裂液无法交联。针对这一问题,以羟丙基瓜尔胶HPG为主剂、HPAM为辅剂,采用甲醛预处理聚合物,在模拟酸性条件下对交联体系的交联剂种类进行了优选,通过研究交联剂、稠化剂用量、反应时间等因素对体系交联效果的影响研发了一种酸性条件下的交联体系,并考察了该交联体系的成胶性能和携砂性能。研究结果表明,在酸性(pH=3数5)条件下,交联体系的最佳配方为:HPG用量1.6%、HPAM用量0.2%、甲醛用量0.3%、间苯二酚0.5 g/L,甲醛预处理时间为3数5 h;该体系交联前的黏度为100 m Pa·s,流动性好,在65℃条件下交联反应5 h后的黏度高达2000m Pa·s,成胶性能良好;该体系具有良好的携砂性能,在65℃下支撑剂在交联前体系中的沉降速率是在交联后体系中的31倍。     

催化剂酸性的程序升温脱附表征与动力学评价

在确定程序升温脱附动力学模型的基础上,通过固体酸催化剂的程序升温脱附(TPD)实验和模型参数估值,建立了用一组程序升温脱附实验数据表征催化剂表面酸密度、酸强度及酸强度分布的动力学模拟新方法.研究结果表明,所表征分子筛固体酸催化剂的正丙胺TPD过程符合2级脱附规律;随着活化温度的提高,该分子筛固体酸催化剂的酸强度和酸密度均先提高后降低,并分别在350℃和250℃活化温度呈极大值.     

SO_4~(2-)改性锆交联粘土固体酸催化剂的热分析研究

用聚羟基锆离子交换Na基膨润土中的水合钠离子 ,再引入SO2 -4作促进剂进行改性 ,制备了SO2 -4改性锆交联粘土固体酸催化剂SO2 -4/Zr CLC ,以柠檬酸和正丁醇酯化反应为探针 ,考察其催化活性 ;采用热分析技术对催化剂的制备条件、热稳定性和失活原因进行表征 ,研究催化剂结构与性能的关系。实验结果表明 ,采用Zr撑柱后 ,交联粘土的结构羟基量明显增多 ;结构羟基和SO2 -4的含量随焙烧温度的升高而减少 ;催化剂SO2 -4/Zr CLC适宜的焙烧温度为5 0 0℃ ,该催化剂能使柠檬酸的转化率达 96 6 0 % ,反应后催化剂活性下降主要是由于表面积炭引起的。     

ZSM-5分子筛酸性修饰及探针分子表征

采用柠檬酸、硫醚、苯胺、二苯胺、磷酸二氢铵及硅油作为改性试剂对二甲苯异构化专用HZSM-5分子筛进行液相浸渍改性,结合甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、乙苯及间二异丙苯的脉冲反应表征,对各种改性手段的效果进行评估。各种改性方法对微孔体积和比表面积的影响很小,均减弱了酸性,对L酸的影响大于B酸。5种探针反应结果表明:柠檬酸改性强化了分子筛酸性,提高了歧化/异构化活性;磷酸二氢铵改性提高了歧化和脱乙基反应活性;苯胺、二苯胺、硫醚改性手段部分钝化了分子筛酸性,降低了歧化异构化活性;随着改性剂分子尺寸的增大,钝化外表面酸性越明显,从而改变分子筛孔内外的酸位分布,产生不同程度的择形效果;硅油改性充分地钝化了外表面酸性,形成最明显的择形效应。     

载体酸碱性对钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响及其IR和EPR研究

应用ＩＲ和低温ＥＰＲ等方法研究了载体酸碱性对钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响。从ＶＳｎＯ、ＶＳｉＯ、ＶＴｉＯ、ＶＡｌＯ到ＶＭｇＯ，随着载体的碱性增强，丙烷转化率和丙烯选择性均提高，然而从ＶＭｇＯ、ＶＣａＯ、ＶＳ－ｒＯ到ＶＢａＯ，随着载体碱性的进一步增强，丙烯选择性仍提高，但丙烷转化率显著降低。这些结果表明，只有适度增强催化剂的碱性，才有利于生成Ｖ４＋离子，减少表面碳酸盐的生成，并缩短脱氢中间体在催化剂上的停留时间和促进丙烯的脱附，减少Ｃ－Ｃ键断裂和转化为ＣＯｘ的机会，从而有利于丙烷氧化脱氢生成丙烯。     

Catalytic processing of atmospheric residue of petroleum over AlSBA-15 nanomaterials with different acidity

The AlSBA-15 nanomaterials with different Si/Al ratios were investigated as a promising material for processing of atmospheric residue of petroleum (ATR). The processing was performed in a thermobalance using nitrogen as a carrier gas at different heating hates. The catalytic pyrolysis was performed with ATR sample containing 20% mass of AlSBA-15. Based on TG data by applying Ozawa-Flynn-Wall kinetic model, the activation energy for the pyrolysis of ATR was higher than for the ATR/AlSBA-15, throughout all range of decomposition, indicating that the nanostructured material is a promising material for processing petroleum residues in order to obtain liquid products in the gasoline and diesel range.     

负载型氧化物固体超强酸改性的研究进展

负载型氧化物固体超强酸是近年来发展的一种新型催化材料。对许多化学反应有较好的催化活性、选择性及重复使用性能,并可催化许多均相反应难以进行的各种化学反应。综述了国内外此类催化剂改性研究的最新进展。阐述了改进制备过程完成催化剂改性的方法。详细说明了载体中引入纳米材料、金属和金属氧化物、分子筛等对催化剂活性和稳定性的影响。最后展望了负载型氧化物固体超强酸催化剂的发展前景。     

四塔精馏甲醇的酸度控制

分析了吐哈油田甲醇厂四塔精馏过程中精甲醇酸值高的原因,提出了精甲醇酸度的控制方法:回收塔废水pH值的控制、预精馏塔不凝气温度的控制和不凝气系统的疏通、甲醇合成反应的控制以及控制加压塔和常压塔的操作等,通过优化控制,精甲醇优等品率可达到100%以上(GB338-2004)。     

石蜡白土精制中掺加废催化剂的工艺研究

针对催化裂化装置废催化剂的处理现状,进行了在石蜡白土精制中掺加废催化剂的工艺研究实验。结果表明,在白土中掺入40％的废催化剂生产出来的石蜡产品,与用传统的白土精制工艺生产出来的产品在光稳定性、色度等多项指标上基本一致,并且有着降低消耗、节约成本、减少环境污染的多重功效。精制石蜡后的废渣可用于生产建筑密封剂。     

β沸石催化新材料的研究进展

１９６７年Ｍｏｂｉｌ公司的Ｗａｄｌｉｎｇｅｒ［１］首先使用铝酸钠、硅胶、四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）和水混合晶化合成出β沸石，骨架硅铝摩尔比一般在１０～２００之间。Ｍａｒｔｅｎｓ等［２，３］利用癸烷为探针反应揭示了β沸石的１２元环孔骨架结构；１９８８...     

正构烷烃临氢异构化反应研究进展

综述了对正构烷烃临氢异构化反应进行的研究.介绍了正构烷烃临氢异构化催化剂,主要是金属/固体酸构成的双功能催化剂.讨论 了正构烷烃临氢异构化反应理论,包括传统的择形催化理论、孔口催化和钥匙-锁催化理论 .重点总结了正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应机理,包括单分子反应机理和双分子 反应机理.详细讨论了影响双功能催化剂正构烷烃临氢异构化反应性能的主要因素.还综述 分析了碳氧化物和部分还原的氧化物异构化催化剂的研究进展及存在的问题.指出了正构烷烃临氢异构化催化剂的发展趋势.