有机磷酸酯及其衍生物对聚丙烯性能的影响

采用阳离子取代基团为H、Na、Al的有机磷酸酯和有机磷酸盐作为成核剂加入聚丙烯(PP)中,研究了它们对PP结晶行为、力学性能和透明性能的影响。结果表明:当成核剂添加量均为0.2%时,有机磷酸酯、钠盐和铝盐使PP的结晶温度分别提高了0.94、13.8和3.52℃,弯曲模量则分别提高了5.36%、38.3%和8.98%,其中钠盐成核PP样品的雾度值最低。由此可知,钠盐的成核效果最好,而有机磷酸酯和铝盐对PP的成核作用不明显。     

生物降解PBS/MMT共混体系结晶行为研究

通过差示扫描量热仪及Avrami方程对聚丁二酸丁二醇酯/蒙脱土(PBS/MMT)共混体系的结晶熔融行为和非等温结晶动力学进行了表征和分析。结果表明:PBS在86.9℃处出现结晶峰;随着无机成核剂MMT的添加(添加量1%~5%),PBS/MMT共混体系在120℃以上出现高温区结晶峰。PBS/MMT共混体系的低温区结晶温度、绝对结晶度和结晶活化能均高于纯PBS。随着MMT加入量的增加,共混体系的低温区结晶温度和绝对结晶度逐渐降低,结晶活化能呈现先升高后下降的趋势;高温区的结晶温度和结晶活化能逐渐升高,绝对结晶度则迅速下降,且当MMT加入量达到7%时,高温区结晶峰消失。MMT具有明显的异相成核作用,可以改变PBS结晶过程中的成核和增长方式,而对其结晶速率影响不显著,其结晶速率受降温速率的影响较大。     

成核剂对车灯饰圈免底涂PBT材料性能的影响

针对车灯饰圈免底涂聚对苯二甲酸乙二醇酯(PBT)材料低雾化的要求,研究了羧酸钙盐、超细滑石粉和羧酸钠盐3种不同成核剂对PBT结晶性能、小分子挥发性能、雾化和GC-MS谱图的影响。结果表明:成核剂明显提高了PBT的结晶性能,进而有效改善复合体系的热稳定性和小分子挥发性能;超细滑石粉作为成核剂,其用量为0.3%时,在降低小分子挥发量、提升材料热稳定性和透光率方面效果最为显著;PBT的雾化主要源于其分解产物,滑石粉用量为1%时,导致其从PBT复合体系中挥发出来。     

振动共混对PC/PP多重结晶行为的影响

在传统转矩流变仪上叠加机械振动帛成了振动共混流变仪，叠加机械振动的流动影响共混物的相形态，因此影响了PC／PP的多重结晶行为。DSC和偏光显微联用分析发现，所有峰对应的结晶都是异相成核，共混频率或振幅增高，减小分散相相畴尺寸，PP粒子的异相核会向PC迁移，所以制备的共混物的低温结晶峰越强，而高温结晶峰减弱，共混振幅很大时，中等尺寸粒子界面附生非均相成核等效增加了较高温度成核率，结晶温度较高。     

α成核剂改性聚丙烯等温结晶动力学及晶体形态研究

利用DSC、POM和XRD研究了不同用量α成核剂(二苯亚甲基山梨醇)改性聚丙烯(PP)的等温结晶动力学、晶体形态和结构。结果表明:随着结晶温度的提高,PP和改性PP的结晶速率均降低,α成核剂的加入在高温时可提高PP的结晶速率,但在低温时并不明显;纯PP和添加0.2%α成核剂PP的晶体生长方式或晶体形态随温度升高从片晶向完整球晶结构转变,而α成核剂用量增加会抑制晶体形态的变化,说明体系结晶速率可以控制晶体形态;α成核剂用量为0.4%时,PP的等温结晶速率最快,晶粒最细小,其成核效果最好。     

取代芳基杂环磷酸金属盐类成核剂在等规聚丙烯中的成核效应

采用DSC考察了2,2′-亚甲基双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸的不同金属盐在等规聚丙烯中的成核效应,并研究了这些成核剂对等规聚丙烯力学性能和光学性能的影响.结果表明,一价的取代芳基杂环磷酸金属盐如钠盐、锂盐、钾盐具有很好的成核效果,添加0.2%（质量）的钠盐、锂盐或钾盐,可使聚丙烯的结晶峰温度分别提高13.5、13.6℃和15.0℃,结晶度提高5％左右,结晶速率显著提高;同时可使聚丙烯的拉伸强度提高10％左右,弯曲模量提高30％左右,雾度降低40％左右.而二价的钙盐、镁盐、锌盐和三价的铝盐的成核效果不明显.同时非等温结晶动力学研究表明一价的钠盐、锂盐和钾盐的加入可使聚丙烯的结晶方式发生明显的改变.     

酶法制取1,6-二磷酸果糖中试成功

南京化工大学经过5年科技攻关,开发出游离酶法合成1,6-二磷酸果糖(FDP)复合溶剂结晶技术,先后完成了3t/a的钙盐中试和30t/a的钠盐中试,掌握了世界一流的FDP酶法合成技术、FDP钙盐制备技术和FDP钠     

脱氢枞酸型成核剂制备高透明高光泽聚丙烯研究

采用脱氢枞酸型成核剂制备了高透明、高光泽聚丙烯,研究了脱氢枞酸型成核剂种类和用量对聚丙烯光学性能、力学性能、结晶形态和非等温结晶行为的影响.结果表明,脱氢枞酸型成核剂可以大幅度降低聚丙烯的雾度,提高光泽度,改善力学性能.脱氢枞酸脱氢枞酸钾脱氢枞酸钠为111(摩尔比)的共晶体(11 K1 Na)的改性效果最佳,当其用量为0.3%时,PP的雾度下降了80%,达到7.2%,光泽度提高了35%,达到134.1%,同时具有较好的力学性能.脱氢枞酸型成核剂的加入可以极大地减小聚丙烯球晶的尺寸,特别是11K1Na共晶体,经0.3%的11K1Na共晶体成核改性之后,聚丙烯球晶粒径小于1μm.脱氢枞酸型成核剂改性聚丙烯的结晶温度、熔融温度和结晶度也提高了,11K1Na共晶体的成核改性效率最高.     

苄星青霉素初级成核研究

研究开发了一套溶液初级成核的实验装置,用激光法测定过饱和溶液初级成核的诱导期,并使诱导期与经验的初级成核关联式相结合,确定初级成核级数。所研究的苄星青霉素的初始过饱和度比范围为6 5～38 3。根据诱导期与初始过饱和度比的关系确定成核机理。得到苄星青霉素的均相和非均相初级成核级数分别为1 52和5 40。     

-5℃下低品位钾硫酸镁亚型卤水的蒸发结晶规律

采用低温冷冻方法研究了青海大浪滩地区低品位钾的晶间卤水在-5℃时的蒸发结晶规律。该晶间卤水为典型的硫酸镁亚型卤水,依据0℃下Na+,K+,Mg2+//Cl-,SO42-—H2O五元体系的介稳相图,绘制出在-5℃下低温冷冻时卤水的低温蒸发结晶规律。利用X射线衍射仪和偏光显微镜鉴定其固相组成。通过对不同液相组成的分析,确定了-5℃低温蒸发该晶间卤水时伴随NaCl·2H2O的析盐结晶顺序为:Na2SO4·10H2O、MgSO4·7H2O、KCl·MgCl2·6H2O、MgCl2·6H2O,该结果为低温盐田工艺的开发提供了基础数据和理论依据。     

1,6-二磷酸果糖三钠盐·8H2O结晶新方法的研究

In order to overcome the elementary heterogeneous nucleation while octahydro trisodium salt of fructose-1,6-diphosphate(FDPNa3 8H2O) is crystallized with ethanol precipitation at low temperature, a new crystallization method with alcohol precipitation combined with salt precipitation has been presented. The ethanol-sodium acetate system for crystallization of salt of fructose-1,6-diphosphate is based on the mechanism of crystallization of FDPNa3 8H2O in the ethanol-low temperature system. It is found that crystal size may be controlled by regulating temperature or pH value of solution in the crystallization process, and the crystal yield increases to 95% from 78% which obtained in the ethanol-low temperature system.     

1,6-二磷酸果糖溶液基本性质

研究了 1 ,6-二磷酸果糖溶液在不同酒精浓度和 p H下的溶解度以及不同 1 ,6-二磷酸果糖溶液的浓度、温度及 p H下的粘度 ,并给出了浓度对粘度的关联式。实验发现 ,溶液的温度和 p H对溶液的粘度有很大的影响 ,因此升高溶液的温度和降低溶液的 p H有利于改善溶液的传质状况和结晶条件 ,为 1 ,6-二磷酸果糖的结晶新体系的研究提供依据。     

四元体系Li+,K+//CO32-,B4O72- -H2O 273 K介稳相平衡研究

针对西藏扎布耶盐湖卤水组成,用等温蒸发平衡法研究了四元体系Li+,K+//CO23-,B4O27--H2O 273 K的相平衡,测定了平衡时各组分的溶解度及平衡液相的密度。四元体系Li+,K+//CO32-,B4O72--H2O273 K时的相图由5条溶解度单变量线、4个结晶区及2个共饱点组成。4个结晶区分别为对应于盐Li2CO3,K2CO3.1.5H2O,K2B4O7.4H2O及Li2B2O4.16H2O。2个共饱点中,一个为Li2CO3,K2CO3.1.5H2O及K2B4O7.4H2O三盐相称共饱点,另一个为Li2CO3,K2B4O7.4H2O和Li2B2O4.16H2O的三盐不相称共饱点。体系属四元水合物相图Ⅰ型,4种原始组分间未形成复盐或固溶体。对于该四元体系273 K和288 K下的介稳相图发现,碳酸锂盐的溶解度呈现较明显的负温度效应,它在273 K下的结晶相区比在288 K下的要小,且析出固相为偏硼酸锂;而碳酸钾、硼酸钾及硼酸锂结晶区则比288 K下的大。     

MgSO_4和Li_2SO_4对乙醇-水体系互溶性的影响

测定了 Mg SO4- C2 H5 OH- H2 O三元系在 - 5℃ ,0℃ ,30℃ ,35℃及 5 0℃和 L i2 SO4- Mg SO4- C2 H5 OH- H2 O四元系在 2 5℃的互溶度和相关系。结果表明 :Mg SO4可使完全互溶的乙醇 -水体系分层 ,且 Mg SO4在两层液相中的含量明显不同。L i2 SO4和 Mg SO4作为混合盐在乙醇 -水体系中的行为表现出加和性。L i2 SO4本身在室温范围下不会使乙醇 -水体系分层 ,但适量的 L i2 SO4与 Mg SO4混合可使乙醇 -水体系的分层温度从33℃下降至 15℃以下。另一方面 ,乙醇的存在不仅可以降低 Mg SO4和 L i2 SO4的溶解度 ,而且可促成 Mg SO4· 7H2 O的脱水。该三元系中 Mg SO4的溶解度随温度升高而增大 ,在乙醇中几乎不能溶解。在 30℃ ,35℃和 5 0℃下体系的平衡固相为 Mg SO4· 6 H2 O,其他温度下是 Mg SO4· 7H2 O。提出一个经验公式对互溶性进行了关联 ,效果很好     

K_2B_4O_7-Na_2B_4O_7-Li_2B_4O_7-H_2O四元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了K2 B4O7 Na2 B4O7 Li2 B4O7 H2 O四元体系在 2 88K时的相平衡及平衡液相的主要物化性质(密度、电导率、pH值 )。研究发现 :该四元体系为简单共饱和型 ,无复盐及固溶体形成 ,根据溶解度数据绘制了相图 ,相图中有一个共饱点E ,三条单变度曲线E3 E ,E2 E ,E1 E ;三个结晶区平衡固相分别为K2 B4O7·4H2 O ,Na2 B4O7·10H2 O和Li2 B4O7·3H2 O。实验结果表明K2 B4O7对Na2 B4O7有增溶作用 ,并简要讨论了物化性质的变化规律     

溶胶-凝胶-共沸蒸馏技术制备纳米SnO_2粉体

以SnCl4.5H2O为原料,NH3.H2O为沉淀剂,采用溶胶-凝胶-共沸蒸馏技术制备纳米SnO2粉体,实验考察了原料浓度、反应温度、反应终点pH值、干燥脱水方式、焙烧温度等工艺条件对纳米SnO2粉体粒径的影响,得出最佳工艺条件为:SnCl4溶液浓度为0.2mol/L,氨水浓度控制在8%~10%,终点pH值控制2.5,反应温度65℃,温度为500℃时焙烧3h。该制备工艺分别采用醇洗和共沸蒸馏两种脱水方式,将制备得到的粉末用BET、FT-IR、TG-DSC、XRD和TEM等进行表征,采用共沸蒸馏脱水工艺所得的SnO2粉末最小平均粒径可至7.2nm,且无团聚存在。     

Na~+,K~+//Br~-,B_4O_7~(2-)-H_2O交互四元体系348K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了348 K时交互四元体系Na+,K+//Br-,B4O27--H2O的相平衡及平衡液相,测定了平衡液相的溶解度以及密度,补充了该体系在348 K下的溶解度和密度数据。研究结果发现,该体系属于简单共饱和体系,无复盐和固溶体生成。根据实验数据绘制了相应的相图、密度-质量分数图和含水量图,相图中有2个共饱点,5条单变量曲线,4个结晶区。4个结晶区的平衡固相分别为:Na2B4O7.5H2O,K2B4O7.4H2O,KBr和NaBr。从相图上可以看出,该体系在348 K时Na2B4O7.5H2O的结晶区最大,NaBr的结晶区最小。     

铁酸铜活化过硫酸氢钾氧化降解油田钻井废水

以Cu(NO_3)_2·3H_2O、Fe(NO_3)_3·9H_2O为原料,采用共沉淀法制备了尖晶石型CuFe_2O_4催化剂,并利用XRD、FT-IR、SEM和PPMS对CuFe_2O_4催化剂的晶体结构、微观形貌和磁性强度进行了表征。采用CuFe_2O_4/PMS体系氧化降解油田钻井废水,探索了反应温度、初始pH值、反应时间、催化剂用量以及氧化剂用量等因素对CODCr去除效果的影响。结果表明,催化剂CuFe_2O_4为尖晶石结构,晶体结晶度较好,形貌多数呈正方体,具有顺磁性,易于回收;在CuFe_2O_4投加量为2.0 g/L、氧化剂PMS投加量为18 g/L、30℃、pH值为7时反应3 h,CuFe_2O_4对过硫酸氢钾的活化效果最好,钻井废水的CODCr去除在率达72.19%,m(BOD5)/m(CODCr)值从0.028 3增至0.158 8。催化剂稳定性好,循环使用5次,CODCr去除率仍保持在66%以上。     

苹果酯和苹果酯-B的合成研究

用多种氯化物催化合成苹果酯和苹果酯－Ｂ，发现无水三氯化铝和三氯化铁是合成苹果酯和苹果酯－Ｂ的良好催化剂，氯化物催化活性序为：三氯化铝＞三氯化铁＞氯化铜＞氯化锌。     

5’-单磷酸腺苷在乙醇-水中介稳区性质研究

针对5’-单磷酸腺苷(5’-AMP)在溶析结晶中易出现爆发结晶的问题,分别采用静态法和激光法测定了293—323 K下5’-AMP在纯水以及溶剂体积比为0.3—2.0的乙醇-水体系中的溶解度和超溶解度,以指数经验关联式建立了超溶解度关联式,并在试验条件下考察了温度、乙醇流速、pH值和搅拌速率对介稳区宽度的影响。运用中心复合设计预测了5’-AMP在本溶析结晶体系中介稳区间,并用扫描电镜观察了5’-AMP在结晶条件优化前后晶体形态的变化情况,为工业生产中提高结晶产品质量提供了理论指导。