催化氧化法汽油脱硫醇工艺

介绍了催化氧化法汽油脱硫醇工艺中助催化剂发展和应用情况，以及无碱脱臭工艺的情况。     

大庆航煤脱硫醇技术讨论会

1978年5月在大连石油七厂,由石油化工科学研究院主持召开了大庆航煤脱硫醇技术讨论会,参加会议的有南京石油化工厂等14个单位。会议交流了《航空煤油催化氧化(铜-X 分子筛)脱硫醇试验总结》、《首批F-203催化剂航空煤油脱硫醇生产总结》、《固定床航煤催化氧化(磺化酞菁钴)脱硫醇试验》、《大庆2~#航煤应用磺化酞菁钴脱臭试验、试生产及油品试用小结》等12篇技术     

液化气脱硫技术及其工业应用

阐述了无碱催化氧化脱臭、硫醇无碱转化组合技术、络合脱除技术、吸附技术、催化氧化—吸附技术、Merox抽提—氧化脱臭、纤维膜技术等液化气脱硫技术的发展现状,并说明了脱硫技术在国内多家石化企业的工业应用情况.     

纤维液膜脱硫醇组合工艺在液化石油气精制中的工业应用

介绍了纤维液膜脱硫醇及碱液高效再生组合工艺在400 kt/a混合液化石油气(LPG)和催化LPG脱硫醇装置的工业应用情况。工业装置运行结果表明,混合LPG产品总硫含量基本达到150 mg/m3、催化LPG产品总硫含量基本达到50 mg/m3的设计指标要求,产品质量合格率在97%以上;脱硫醇碱液采用高效再生技术控制硫醇钠和硫化钠含量小于600μg/g、二硫化物含量小于50μg/g,系统碱液中氢氧化钠浓度稳定在20%(w)左右,碱液再生生成的二硫化物每3 d回收1 t左右。该组合工艺解决了炼厂LPG传统脱硫醇装置产品质量不稳定、波动频繁、脱硫醇碱液再生效果不理想、能耗高、碱渣排放量大等问题,并实现了副产物二硫化物的回收。     

用于液化气脱硫醇过程的MgO/Al2O3固体碱催化剂的研究

讨论了Mg与Al摩尔比、磺化酞菁钴（CoPcS）负载量对MgO／Al2O3—CoPcS脱硫醇催化剂催化活性的影响；探讨了催化剂在液化气（LPG）脱硫醇过程中的失活机理；并将MgO／Al2O3-CoPcS催化剂应用于工厂LPG侧线脱硫醇试验。结果表明：具有较高的Mg与Al摩尔比的MgO／Al2O3-CoPcS催化剂具有较高的表面碱量，在硫醇催化氧化反应中表现出相对高的催化活性；活性组分CoPcS负载量的增加有助于硫醇氧化反应速度的提高，但当负载量过大时，催化剂活性下降；在LPG脱硫醇过程中，催化剂失活的主要原因是毒物（如酸性杂质硫化氢、重组分物质等）使得催化剂表面的碱中心中毒，此外重组分物质堵塞催化剂孔口，使得内表面利用率下降也是导致催化剂失活的原因；在工厂LPG侧线脱硫醇试验中，MgO／Al2O3—CoPcS催化剂显示出高的初活性和较好的稳定性，催化剂累计运行时间可达2000h以上。     

脱硫醇精制法(文献综述)

本文介绍两种轻质石油馏份的固定床催化剂脱臭法。其中脱硫醇精制法以含铜离子的沸石或树脂做催化剂,其主要优点是在加工过程中不用碱液,操作简便,有助于污染控制,它已在国外得到广泛应用。美国海湾研究发展公司近年研制的以含铜、铁的无机化合物做为催化剂的脱臭法与脱硫醇精制法的工艺相似,是研究石油馏份脱臭工艺中一个值得注意的动向。脱硫醇精制法原名梅尔凯普精制(Mercapfining)法,国内还有不同的音译名称。该法是一种固定床式催化脱臭法,可用于液化石油气、直馏和催化裂化汽油、溶剂油、煤油和喷气燃料等石油烃馏份的脱臭。其工艺过程有些类似于我国某些炼厂精制航煤使用的分子筛脱臭。脱硫醇精制法在脱臭过程中不需碱液,有时也不需稀碱予处理,因此该法的主要优点是没有废碱处理问题,有助于控制污染。该法于1963年由美国豪—贝克工程公司研究成功,到1974年世界上已有13套工业装置投入运转,加工总能力达116,000桶/天,相当于118万吨/年。单装置的生产能力为0.5～120万吨/年。国内有些资料已经简要地介绍过脱硫醇精制法,但这些资料没有把该法的工艺过程和催化剂统一起来。本文想结合该法的工艺过程及催化剂做一综合性简要介绍。     

催化汽油一步法脱硫醇

我厂原催化汽油脱硫醇装置与胜利炼油厂、浙江炼油厂的工艺流程基本上是相同的,即先抽提后混合氧化两步法脱硫醇的工艺流程。根据我厂催化汽油目前含硫醇量不高的情况,为降低生产成本,简化工艺流程,我们作了混合氧化一步法脱硫醇的试验,其目的是考核本装置一步法脱硫醇的能力,解决汽油脱硫醇后容易带碱的问题。     

炼油企业恶臭气体治理技术

介绍炼油企业碱渣湿式氧化、焦化冷焦水密闭冷却、常减压“三顶气”压缩进瓦斯管网、污水处理场废气催化燃烧、酸性水罐和含硫污油罐呼吸气洗涤-吸附、轻质油品装车过程油气减排和冷凝回收、汽油氧化脱硫醇尾气冷凝回收油气-不凝气蓄热燃烧、克劳斯硫回收尾气催化焚烧、设备和管阀件泄漏检测维修程序（LDAR）等恶臭污染综合治理技术。     

特种溶剂油脱臭工艺实验室研究

特种溶剂油用途广泛,但对于中小生产厂家而言,原料油脱臭较为不易。在实验室进行了加氢裂化煤油脱臭生产特种溶剂油的试验,采用筚取-氧化-吸附法进行脱臭研究,并对几种方法进行了组合优化。采用萃取-氧化-吸附组合方法所制得的精制煤油的恶臭强度级别小于1级,达到了对特种溶剂油的气味要求。     

催化裂化汽油脱硫醇装置改造小结

长岭炼油厂原有的催化裂化汽油脱硫醇装置采用典型的抽提——混合氧化两步法流程。由于催化裂化装置已有电碱精制设施,油品中总硫含量也较低。为降低能耗和损耗,我们利用原装置的混合氧化部分改成液-液一步法流程。这次改造,通过采取强化硫醇氧化反应等措施,使脱臭率达到95%以上,可处理硫醇含量小于200ppm 的催化裂化汽油。简化流程后,降低了损耗和能耗,二硫化物仍留在油品中对质量影响不大.我们认为,要提高液-液一步法的脱臭率,需同时加强油、碱、空气等的混合强度和硫醇氧化反     

液化石油气脱硫醇过程研究

通过对影响液化石油气脱硫醇的因素的分析 ,建立了液化石油气脱硫醇过程的数学模型 ,得出进料量、碱液循环量、原料中硫醇含量与脱硫醇量的关系式 ,然后以实际生产数据为基础 ,推导出在现行工艺条件下计算脱硫醇量的经验公式。     

液化气脱硫醇工艺完善及节能减排要素分析

液化气脱硫醇目前基本上采用Merox碱洗抽提和碱液空气氧化再生循环利用工艺。随着高含硫原油加工比例的上升以及液化气产量和综合利用率提高，液化气脱硫醇碱渣排放量大幅增加，对环保压力很大且增加操作成本。根据各炼厂同类装置运行情况调查，分析了生产过程的节能减排要素并提出了实现途径，即通过对脱硫醇工艺的整体优化并对碱液再生单元进行技术创新，控制原料液化气胺液夹带量以避免对碱液的污染，采用纤维膜脱硫醇工艺提高脱硫醇过程的传质效率和分离效率，控制再生碱液中二硫化物浓度以延长剂碱使用周期，有可能将碱渣排放率降低75%以上。     

Effects of Caustic Concentration on the LPG Sweetening

The generally used method for LPG sweetening is the Merox liquid-liquid sweetening process, in which the use of catalyst caustic solution is of great importance. In order to provide the detailed technical guidance for the industrial operation in LPG sweetening, the effects of caustic concentration on the sweetening were studied, and the results show that the caustic concentration not only has influence on the dispersion of catalyst sulfonated cobalt phthalocyanine CoSPc, but also has effects on the transformation of mercaptans to mercaptides and further to disulfides.     

液化石油气无碱脱硫醇工艺改造分析

介绍中国石油大庆炼化分公司液化石油气脱硫醇生产工艺改造情况,对改造前后两种工艺的优缺点,经济效益加以分析,对生产操作中存在问题进行分析总结,证明液化石油气尢碱脱硫醇组合工艺具有无环境污染、工艺流程简单、容易操作、运行成本低及产品质量稳定等特点.提出了优化工艺操作的新思路.     

液化气脱硫醇精制过程中硫醇钠氧化反应催化剂研究

针对液化气Merox脱硫醇工艺中催化剂溶解于碱液中,容易造成催化剂聚集失活,碱液循环周期短,废碱液排放量大的弊端,本文制备了硫醇钠催化氧化负载化催化剂。通过催化剂催化硫醇氧化反应活性测定发现,负载化催化剂具有较高的催化氧化反应活性,在中性或碱性溶液中催化剂活性组分有部分流失,造成催化剂流失的原因是催化剂活性组分仅仅通过物理吸附沉积在载体的表面。并对催化剂的性质进行了SEM、XRD、UV-VIS表征。     

液化气中脱硫醇催化剂氧化性能的研究

阐述了硫醇氧化催化剂JX-2A和JX-2A+的催化性能。试验证明JX-2A和JX-2A+硫醇氧化催化剂具有硫醇氧化活性高、稳定性好等特点,同时验证了硫醇氧化转化需要氧的参与,硫醇转化效果与氧含量密切相关。试验表明TBHP(叔丁基过氧化氢)可以作为液化气脱硫脱臭工艺的氧源。JX-2A+在以TBHP为氧源,液相及常温条件下,可有效地氧化硫醇,无碱液排放。     

液化石油气脱硫醇催化剂氧化性能的研究

阐述了硫醇氧化催化剂JX-2A和JX-2A^＋的性能。试验证明：JX-2A和JX-2A^＋具有硫醇氧化活性高、稳定性好等特点,同时验证了硫醇氧化转化需要氧的参与,硫醇转化效果与氧含量密切相关。试验表明,TBHP（叔丁基过氧化氢）可以作为液化石油气脱硫脱臭工艺的氧源。JX-2A^＋在以TBHP为氧源,液相及常温条件下,可有效地氧化硫醇,且无碱液排放。     

液化石油气脱硫醇有机废气减排技术

目的炼化企业广泛采用液-液催化氧化脱硫醇工艺脱除液化石油气(LPG)等轻质油品中的硫醇,该过程产生有机废气并带恶臭气味,是VOCs治理难题之一,为从源头上解决该问题,开发了1种脱硫醇有机废气减排技术。 方法基于对LPG脱硫醇过程反应规律的认识,对废气形成特点和影响氧耗因素进行分析,由此确定通过气体内循环技术,以氧气替代工厂风,增加原料预处理进行流程整合,并进行工业应用。 结果该技术在某炼化企业实施后,循环气中氧气和烃类组分的平均体积分数分别为9.7%和21.7%,注氧的氧气体积分数不小于90.0%,有机废气排放量由原来的97.6 m³/h减为0.0 m³/h,取得了良好的应用效果,实现了脱硫醇有机废气零排。 结论脱硫醇有机废气减排技术可以将其有机废气排放量减至0,从源头上实现VOCs治理,满足日益严格的环保要求和炼化企业清洁生产、减排要求。      

液化石油气脱硫醇装置工艺改造及效果分析

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司原液化石油气脱硫醇装置在运行过程中周期性出现脱后总硫超标,影响装置的正常生产。通过对原工艺流程进行分析,查找出导致脱硫效率降低的原因,并有针对性地进行了改造。工艺改造后,装置脱硫总效率由65.8%提高到95.5%,硫醇性硫脱除率由80.7%提高到98.3%,同时降低了装置运行成本,降低了操作人员劳动强度,减少了碱渣排放量,运行至今未再出现脱后液化石油气硫含量超标的问题。     

汽油和液化石油气中硫醇氧化反应机理的研究进展

综述了国内外硫醇氧化反应机理的研究概况。介绍了碱性条件下硫醇的非催化氧化反应机理、硫醇的催化氧化反应机理、混合硫醇体系均相催化共氧化反应机理、固体碱存在下硫醇催化氧化反应机理、无苛性碱条件下硫醇催化氧化反应机理。认为进一步探讨硫醇的氧化反应机理是液化石油气和汽油脱硫醇研究的重要方向之一。