阴离子表面活性剂在制革工业中的应用

简要介绍了表面活性剂的分类,综述了其在制革生产工序中常用的羧酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐和磷酸酯盐型阴离子表面活性剂的结构和性能,着重阐述了阴离子型表面活性剂在浸水、脱脂、脱毛、脱灰、染色、加脂、涂饰等工序中的应用。     

用裂解色谱法测定环氧乙烷—环氧丙烷共聚醚的结构

本文用裂解色谱法对环氧乙烷—环氧丙烷共聚醚表面活性剂进行了结构分析。样品在磷酸存在下,用管式炉裂解器在470℃裂解,裂解碎片在GDX-403柱上进行色谱分离。选择了最佳裂解条件。定性了各裂解碎片峰。依据特征峰可鉴别该类表面活性剂,区别无规和嵌段共聚醚并对端基的情况进行判断。依据碎片峰的校正峰面积可以测定氧乙烯基和氧丙烯基的比例,测定结果与核磁法结果相符。方法简单、快速、样品用量少。     

磷酸酯盐型表面活性剂概述

简要介绍了磷酸酯盐型表面活性剂的结构组成和特性;重点综述了各个品种磷酸酯表面活性剂的结构、合成以及主要特性;并介绍了磷酸酯盐表面活性剂的新功能开发及其在不同方面的应用;结合国外该行业未来的发展趋势分析了我国磷酸酯盐型表面活性剂工业的发展前景。     

磷酸酯类表面活性剂的合成及其在皮革加脂中的应用

磷酸酯类表面活性剂是分子中含磷酸酯基或磷酸酯盐这类亲水基的表面活性剂的统称。简述了磷酸酯类表面活性剂的性能特点,详细综述了磷酸酯类表面活性剂的各种合成方法,并比较了各方法的优缺点,对其在皮革加脂中的应用进行了介绍,最后对其研究前景进行了展望。     

分光光度法测定三次采油中常用阴离子表面活性剂

确定了一种测定阴离子表面活性剂的方法——分光光度法。通过实验确定了此方法的最佳条件,最大吸收波长为630 nm,阳离子标准溶液（1.0×10-4 mol/L）加量为20 mL,缓冲指示剂的用量为10 mL,静置2 h,温度恒温控制在25℃。同时确定了阴离子表面活性剂的测量范围,应当控制其加量在阳离子表面活性剂加量的一半,工作曲线线性相关系数为0.999 72。并测定了其他常用阴离子表面活性剂的工作曲线,线性相关系数均超过了0.990 00,证明了这种方法应用的普遍性。     

三次采油中阴离子表面活性剂浓度的测定

确定了一种测定阴离子表面活性剂的方法——分光光度法。并通过实验确定了此方法的最适条件,最大吸收波长为630nm,阳离子标准溶液(1×10-4mol/L)加量为20mL,缓冲指示剂的用量为10mL,静置2h,温度恒温控制在25℃。同时确定了阴离子表面活性剂的测量范围,应当控制其加量在阳离子表面活性剂加量的一半,这时工作曲线线性相关系数为0.99972。并测定了其他常用阴离子表面活性剂的工作曲线,线性相关系数均超过了0.99,证明了这种方法应用的普遍性。     

驱油用脂肪醇醚改性表面活性剂研究进展

针对脂肪醇醚表面活性剂在三次采油的局限性,综述了脂肪醇醚改性表面活性剂的研究现状和所开发的种类,重点介绍了硫酸酯盐型、磺酸盐型、磷酸酯盐型和羧酸盐型等改性常规表面活性剂的基本合成方法及产物性能,同时对含有醚为联结基Gemini阴离子表面活性剂进行了介绍。     

一种全氟辛基两性磷酸酯氟碳表面活性剂的复配研究

对一种全氟辛基两性磷酸酯氟碳表面活性剂协同作用进行了研究,考察了该表面活性剂与无机盐、阴离子碳氢表面活性剂、阴离子氟碳表面活性剂和非离子氟碳表面活性剂的复配性能,并对结果进行了讨论。研究表明:该两性磷酸酯氟碳表面活性剂自身表面张力为24.0 mN/m;电解质氯化钠对该两性磷酸酯氟碳表面活性剂影响显著,可使表面张力下降到22.4 mN/m;阴离子碳氢表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)可使表面张力降至21.4 mN/m;阴离子氟碳表面活性剂全氟丁基磺酸钾和四乙基全氟辛基磺酸铵分别使表面张力降至20.9 mN/m和20.2 mN/m;而非离子氟碳表面活性剂N-乙基-N-聚氧乙烯(9)醚-全氟辛基磺酰胺能使表面张力降至20.9 mN/m。     

阴离子Gemini表面活性剂的合成进展

Gemini表面活性剂,这种新颖表面活性剂的研究已成为当前表面化学领域的热点课题,它是通过联接基团将2个单链单头基表面活性剂在离子头基处以化学键方式联接起来。阴离子Gemini表面活性剂就是其中一种,按照其结构特点,可分为磺酸型、羧酸型、磷酸型等。作者综述了阴离子Gemini表面活性剂的研究进展和合成现状。     

烷基酰胺醚磷酸酯盐的合成

本文以脂肪酸甲酯、单乙醇胺、环氧乙烷、五氧化二磷等为原料合成一种新型阴离子表面活性剂—烷基酰胺醚磷酸酯盐,初步探索了合成工艺条件,并测定了有关物性。     

利用固体磷酸催化热解纤维素制备左旋葡萄糖酮

以SBA-15为载体制备了固体磷酸,将其和纤维素机械混合后进行快速热解制备左旋葡萄糖酮（LGO）。通过Py-GC/MS（快速热解-气相色谱/质谱联用）实验,考察了催化热解温度、催化剂/纤维素比例对纤维素热解生成LGO以及其他产物的影响。实验结果表明,固体磷酸能够抑制纤维素热解形成左旋葡萄糖（LG）等产物,并大幅促进LGO的生成,从而高选择性地获得以LGO为主的热解产物。在热解温度为350℃以及催化剂/纤维素比例为1/1的条件下,可获得最高的LGO产率与相对含量,相对峰面积值高达68.6%。此外固体磷酸还能促进LG脱水形成LGO。     

微酸强化超临界甲醇法连续化合成生物柴油

超临界甲醇法合成生物柴油的苛刻反应条件制约其大规模工业化。加入微量酸可提高反应速率,降低苛刻的反应条件,且不会带来后续分离问题。实验在温度270—360℃,压力9—15 MPa,停留时间300—1 300 s,醇油摩尔比(20∶1)—(40∶1)的条件下,研究了加入油酸、硬脂酸和微量磷酸对过程的强化,并进行了比较。结果表明:磷酸是最佳的酸性催化剂,在磷酸催化的条件下,最佳反应条件为温度300℃、压力13 MPa、停留时间700 s、醇油摩尔比30∶1,磷酸加入量为使大豆油酸价为15 mg/g(以每g大豆油KOH质量计)的加入量。在此条件下,脂肪酸甲酯的收率达到95%以上。     

不同温度区间内污泥热解气固相产物特征

对城市污水污泥（简称污泥）进行工业分析和热重分析,考察污泥的基本组成和热重特性;采用气相色谱（GC）检测了不同热解温度区间内污泥热解生成的气体产物成分,并利用SEM和BET分别分析了不同热解终温下裂解炭的形貌特征和比表面积。结果表明：污泥热解可以分为水分析出阶段、挥发分析出阶段和焦炭化阶段;不同热解温度区间内污泥热解气体产物的组成有很大差别,热解温度350℃后H₂在热解气中的含量快速增加,CH₄含量在350～450℃时达到最大值,而CO主要在热解温度为350～750℃时生成,CO₂含量随着热解温度的增加迅速下降;随着热解终温的不断升高,裂解炭结构变得越来越疏松,比表面积也随之增大,750℃达到最大值55 m²·g^-1。     

废轮胎热解再生炭黑表面活性

为克服废轮胎常压热解再生炭黑(PC)表面碳质沉积物过多、表面活性差和不适于橡胶补强应用等缺点,本文以反相气相色谱法为分析手段,分别通过硝酸酸洗和硬脂酸-硝酸酸洗等方法改性处理PC,以期改善PC结构和提高其表面性能,继而改善PC填充天然橡胶硫化胶的机械性能.系统地考察了未改性PC以及硝酸酸洗改性热解炭黑(WPC)、硬脂酸-硝酸酸洗改性热解炭黑(SWPC)表面能色散分量、极性分量、热力学函数变化以及炭黑表面不同活性点的能量分布情况,并考察了改性处理对热解炭黑填充天然橡胶硫化胶机械性能的影响.实验结果表明,硝酸酸洗改性在炭黑表面引入较多的羟基和羧基等官能团,导致其表面能过高,不利于天然橡胶补强.而在硝酸酸洗基础上,通过加入硬脂酸再改性后,可以减少炭黑颗粒之间的团聚,降低表面能,改善炭黑在硫化胶中的分散性.通过硫化胶机械性能测试实验发现,与PC和WPC相比,填充SWPC的天然橡胶具有较高的拉伸强度、扯断伸长率、300%定伸应力,能基本达到半补强炭黑的应用标准.     

Significance of the carbonization of volatile pyrolytic products on the properties of activated carbons from phosphoric acid activation of lignocellulosic material

Two series of activated carbons derived from China fir (Cunninghamia lanceolata) wood impregnated with phosphoric acid were prepared in a cylindrical container that was kept in a closed state covered with a lid (the covered case) or in an open state. The effects of the carbonization of volatile pyrolytic products of starting materials on the properties of activated carbon were investigated in the process of phosphoric acid activation. Elemental analysis and SEM observation showed that both activating in the covered case and increasing the mass of starting material used favored the carbonization of volatile pyrolytic products. An investigation of N₂ adsorption isotherms revealed that the carbonization of volatile pyrolytic products significantly enhanced mesopore development in the final carbons, especially pores with a size range from 2.5 to 30 nm, with little influence on micropores, and therefore produced a large increase in the adsorption capacity to Vitamin B12 (with a molecular size of 2.09 nm). Activated carbons with highly developed mesopores could be obtained in the covered case. The carbonization mechanism of volatiles was discussed and two different carbonization pathways (in solid and gas phases) were proposed during phosphoric acid activation.     

磷铵尾气减排与节能的过程分析与实验

分析了60万吨/年磷酸二铵（DAP）生产装置尾气形成“磷铵雨”的热力学机理,提出尾气部分冷凝- 磷酸降膜蒸发过程耦合技术,现场实验证明了该技术的可行性,现场实验获得的P₂O₅质量分数27.1%～41.7%范围内磷酸蒸发浓缩数据,该工艺使尾气湿含量减少至0.065 kg H₂O/kg air。研究了磷酸液膜雷诺数以及磷酸液膜过冷度对磷酸降膜蒸发过程的影响,揭示了在55℃以下低温浓缩湿法磷酸的可能性。这对磷酸浓缩技术很有参考价值。     

P_4O_(10)杂化桥接法合成高比例单烷基磷酸酯

P4O10杂化桥接法合成单烷基月桂醇磷酸酯,反应过程中加入有机溶剂。实验结果表明:月桂醇与磷酸摩尔比为0.9∶1,PPA浓度115%,以正己烷作溶剂,在90℃下酯化反应6h后加水水解,可得到MAP比例达96.0%的磷酸酯。     

Kinetics of catalytic esterification of terephthalic acid with methanol vapour

This paper describes the investigations carried out on the kinetics of the solid-gas reaction between terephthalic acid and methyl alcohol in presence of phosphoric acid as the catalyst. As phosphoric acid itself reacts with the alcohol forming methyl phosphates, the kinetic data obtained have been analysed taking this reaction into account. The rate of formation of monomethyl phosphate has been found to be proportional to the square of the mole fraction of the acid present at any instant. The activation energy involved in this reaction is 11.3 kcal/g mole. The data obtained on terephthalic acid esterification show that; (i) the conversion sharply increases with an increase in the catalyst concentration between 30–35 per cent (w/w), (ii) the ‘shrinking particle’ model, proposed by Levenspiel for solid-gas reactions, can be conveniently adapted to represent the reaction, and (iii) the temperature dependency of the reaction follows the Arrhenius law, with activation energy being 11.5 kcal/g mole.     

饲料级磷酸钙盐生产新工艺

介绍以湿法磷酸为原料,采用热气流鼓泡浓缩脱氟一步法制取低氟浓磷酸的工艺研究及结果以及用低氟浓磷酸与磷酸钙粉直接混合反应制取不同磷钙比的饲料级磷酸钙盐的生产技术。     

工业磷酸中As(Ⅲ)的电化学沉积

运用恒电流法在铜柱电极上研究了工业磷酸中毒性较大的As(Ⅲ)还原为无毒单质砷的电化学行为。实验表明,当电流密度控制在-0.044 mA/cm2以内时可以很好地将As(Ⅲ)转化为单质砷并抑制砷化氢析出。由塔费尔拟合推算得到As(Ⅲ)转化为单质砷的交换电流密度为-6.324×10-7mA/cm2,此过程为不可逆过程。采用表面积为15.8 cm2的铜柱电极,在电流密度为-0.038 mA/cm2,温度为80℃条件下,将磷酸中As(Ⅲ)含量由10.92×10-6降到0.47×10-6,电流效率达7.55%。