梯度冷却尿素络合法分离费-托合成油中正构烷烃

以费-托合成馏分油为原料，采用梯度冷却尿素络合法对正构烷烃进行分离，生产煤基费-托合成液体石蜡，考察了降温速率和络合反应条件对正构烷烃分离效果的影响，并采用气相色谱-质谱联用仪、详细烃组成分析等方法对产物的组成进行分析，结果表明：当反应体系的温度由45 ℃以1 ℃/min的速率下降至25 ℃，尿素异丙醇水溶液与油的质量比为10:1，尿素、异丙醇、水的质量比为38:40:22时，经馏分切割得到的重质液体石蜡中正构烷烃质量分数为93%左右，其各项性质满足NB/SH/T 0416-2014质量标准要求；与传统冷却尿素络合法相比，梯度冷却尿素络合法的液体石蜡产品纯度和正构烷烃回收率均大幅提高。     

液体石蜡生产技术及其市场分析

液体石蜡（简称液蜡）是指以煤油或柴油馏分为原料．经分子筛吸附分离或异丙醇一尿素脱蜡．得到的含正构烷烃的石蜡,因常温下呈透明无色或浅黄色液体．故称液体石蜡。根据馏分,可以分为轻质液体石蜡（简称轻蜡）和重质液体石蜡（简称重蜡）．烷烃中碳原子数C9～C13者为轻蜡．C14～C16者为重蜡。     

分离石脑油中单甲基异构烷烃吸附剂的制备及吸附性能研究

采用水热合成法制备用于分离石脑油中单甲基异构烷烃的ZSM-5分子筛吸附剂,以2-甲基戊烷/环己烷溶液为吸附体系,考察不同合成条件对分子筛吸附性能的影响。结果表明：在硅铝比为80、25 ℃、陈化时间为36 h、晶化时间为48 h的条件下,以正丁胺为模板剂,合成ZSM-5分子筛吸附剂对2-甲基戊烷吸附量为2.39 g/(100 g),比参比ZSM-5分子筛对2-甲基戊烷吸附量高约20%;采用合成ZSM-5分子筛对石脑油进行吸附分离,吸附组分中正构烷烃和单甲基异构烷烃质量分数为97.47%;吸余油的芳烃潜含量从23.19%提高到34.21%;通过合成ZSM-5分子筛吸附分离可以将石脑油中质量分数约为30%的正构烷烃和约12%的单甲基异构烷烃分离出来。     

国产5A分子筛使用后期运行状况的研究和优化

针对首批国产5A分子筛在Molex装置上运行后期出现了的正构烷烃收率下降和产品轻蜡纯度下降的现象,对分子筛进行采样分析其原因后,对操作参数进行了调整和优化,使产品轻蜡纯度上升,正构烷烃收率下降的趋势也得到了有效抑制。     

关于新建炼油厂柴油脱蜡方法的讨论

一、前言根据国家对低凝固点油品及洗涤剂、增塑剂原料的需要,提出了建设煤油、柴油脱蜡装置的计划。目前国内的煤、柴油脱蜡及生产液蜡(正构烷烃)的方法已有三种,其现状简介如下:1.分子筛脱蜡——吸附剂为 Ca-A 型分子筛,所得液蜡用水蒸汽脱附,并用 Ca-Y型分子筛精制。1969年在南京石油化工厂建成生产装置,此后在其它一些炼油厂又建了三套。所用原料为190～240℃煤油馏分,脱蜡     

尿素脱蜡生产L-AN15号全损耗系统用油基础油研究

以江苏原油常三线油为原料,采用异丙醇尿素脱蜡工艺,常温常压下,尿素与正构烷烃络合形成不溶于油的络合物,使其正构烷烃从油中分出.脱蜡油经精制后粘度、倾点和闪点符合L-AN15号全损耗系统用油指标要求.蜡中正构烷烃含量近90%.     

石油蜡在热管理领域中的应用研究

结合市场需求和国内工业化生产装置的实际能力，以提升石油蜡产品经济效益为目的，对其作为相变蜡原材料进行试验研究。结果表明，液体石蜡主体烷烃纯度(w)达到99%以上，低熔点石蜡熔程小于15 ℃，普通石蜡正构烷烃质量分数大于90%，相变焓达到应用要求，均可作为相变蜡原料。并完成了不同领域相变材料的应用考察。     

费-托合成蜡中轻烃组成的气相色谱分析

建立了费-托(F-T)合成蜡中烃类组成的气相色谱分析方法。通过附带的反吹附件吹扫出高碳数物质,实现F-T合成蜡直接色谱进样,详细分析蜡中低于400 ℃馏分中的正构烷烃、烯烃及正构醇含量。实验优化了色谱柱类型、柱箱温度、反吹压力、反吹时间等色谱参数,所建分析方法已应用于高、低温F-T合成蜡的不同类型烃类的组成分析。分析结果表明：相对于低温F-T合成蜡,高温F-T合成蜡中含有更多的α-烯烃、正构烷烃和正构醇;此外,随着反应温度的升高,高温F-T合成蜡中异构烃含量增加,α-烯烃、正构烷烃和正构醇含量有所降低。     

费-托合成蜡分质分级-萃取精制工艺研究

以内蒙古伊泰费-托合成蜡为原料，采用减压蒸馏与溶剂萃取相结合的工艺技术脱除费-托合成蜡中的异构烃类和含氧化合物以降低其油含量。考察了不同萃取剂、操作条件对脱油效果的影响，采用傅里叶红外光谱（FT-IR）和高温气相色谱对蜡样品进行分析。结果表明：选用N-甲基吡咯烷酮为溶剂，在萃取温度为120 ℃、剂油质量比为2.0:1的操作条件下，萃取得到的精制蜡收率和含油率最佳，分别为93.75%和0.097%，精制蜡滴点为112 ℃，针入度为0.1 mm，产品满足Sasol公司H105费-托合成蜡产品质量标准。精制费-托蜡的碳数分布在C19~C120之间，FT-IR表征结果表明其结构简单，主要由长链正构烷烃组成，C35的含量最高。     

5A和ZSM-5分子筛吸附分离石脑油中烷烃组分的研究

为了提高石脑油生产乙烯和芳烃的利用效率,采用5A分子筛和ZSM-5分子筛对石脑油进行连续吸附分离研究,分别得到脱正构烷烃吸余油（简称脱正构油）和脱单甲基异构吸余油（简称脱烷烃油）;采用氮气对分子筛进行脱附得到富含烷烃组分油（简称脱附油）。试验结果表明：脱烷烃油中正构烷烃质量分数为0.1%,单甲基异构烷烃质量分数为3.8%,芳烃潜含量为53.4%,可作为优质的催化重整原料;脱附油的烷烃质量分数可达到84%以上,可作为裂解制乙烯的优质原料。     

5A和ZSM-5分子筛吸附分离石脑油中烷烃组分的研究

为了提高石脑油生产乙烯和芳烃的利用效率，采用5A分子筛和ZSM-5分子筛对石脑油进行连续吸附分离研究，分别得到脱正构烷烃吸余油（简称脱正构油）和脱单甲基异构吸余油（简称脱烷烃油）；采用氮气对分子筛进行脱附得到富含烷烃组分油（简称脱附油）。试验结果表明：脱烷烃油中正构烷烃质量分数为0.1%，单甲基异构烷烃质量分数为3.8%，芳烃潜含量为53.4%，可作为优质的催化重整原料；脱附油的烷烃质量分数可达到84%以上，可作为裂解制乙烯的优质原料。     

优化裂解原料的初步研究

利用芳烃抽提、分子筛脱蜡等方法改进裂解原料,并对F-T合成馏分油的裂解性能进行了初步研究。采用芳烃抽提方法处理原料,提高了原料中烷烃的含量,在裂解条件和乙烯产量相同的条件下,可以节省裂解原料16%以上;而采用5A分子筛对原料进行脱蜡处理,可以使原料中正构烷烃的含量大大提高,在更为缓和的裂解条件下,乙烯产量相同时,可节省裂解原料50%以上。F-T合成馏分油以正构烷烃为主,是一种很好的裂解原料。F-T合成馏分油与常规裂解原料相比,在更为缓和的裂解条件下,可以得到更高的乙烯、丙烯和丁二烯收率。     

重整拔头油吸附分离工艺

采用吸附分离工艺,以5 A分子筛为吸附剂,氮气为脱附剂,将重整拔头油分离成高纯度的正构烷烃和异构烷烃。结果表明,在吸附温度为180~280℃,进料空速为25~150 h-1的条件下,温度越低,穿透吸附容量越大。吸附分离最佳操作条件为:温度220℃,原料气体空速50 h-1,进料时间25 min,脱附气体空速50 h-1,脱附时间25 min。吸余油中正构烷烃质量分数为3.90%,异戊烷和二甲基戊烷质量分数分别为24.65%,28.21%,辛烷值为91.0;脱附油中正构烷烃质量分数可以达到99.0%以上。     

合成气一步法合成清洁汽油的研究进展

综述了以合成气为原料经费-托合成一步法生产以异构烷烃为主的清洁汽油工艺的研究进展。介绍了不同工艺条件下,负载型、物理混合型及核壳结构型双功能催化剂上费-托合成产物的分布规律,特别是汽油馏分中异构烷烃的选择性。分析了各类催化剂及相关工艺存在的问题,并指出如何提高费-托合成催化剂与分子筛或负载贵金属分子筛的复合效果,从而增强不同功能催化剂组分间的协同作用,以降低甲烷等低碳烃的选择性是进一步研究的主要方向。     

高选择性加氢异构降凝催化剂的研发及性能评价

针对直链烷烃异构反应过程的特点,开发了一种新加氢异构降凝催化剂。该催化剂采用新特制酸性分子筛以促进反应物分子接近反应位及异构中间产物快速脱离反应位。物化性质表征结果表明,与对比分子筛和催化剂相比,新分子筛和催化剂具有更大的孔体积和孔径以及更弱的酸性。以实际油品(加氢裂化尾油及费-托合成精制蜡)为原料的中试评价结果表明,与对比催化剂相比,采用新催化剂可获得更高的目标产品收率和黏度指数,且能适应不同的原料油。特别是加工费-托合成精制蜡时,新催化剂的活性和异构选择性优势更为明显。     

分子筛脱蜡生产重液蜡的研究

以 2 2 0～ 31 0℃石西柴油馏分为原料 ,采用气相固定床循环工艺 ,用国产分子筛脱蜡剂考察了不同工艺条件对液蜡收率和质量的影响。优化出最佳工艺条件 ,生产出纯度达 95% ,单程收率达 2 5.5%的优质液蜡产品。     

5A脱蜡分子筛的性能研究：IV.Ca^2＋交换度对正构烷烃在分子筛？…

采用气相色谱程序升温热脱附技术研究了正构烷烃（ｎ－Ｃ５、ｎ－Ｃ１０）、在Ｃａ＾２＋离子交换度大于６６％的ＣａＮａＡ分子筛中的脱附和扩散性能；采用低温氮吸附法研究了脱蜡分子筛的次级孔和大孔结构。结果表明，在正异构烷烃的分离过程中，内晶扩散是扩散速率的控制步骤。提高脱蜡分子筛的Ｃａ＾２＋离子交换度，可以提高正构烷烃的吸附速率，但同时也提高了正构烷烃的脱附活化能和扩散阻力，因而对正构烷烃的脱附不利。为了     

1.2Mt/a石脑油吸附分离装置运行状况分析

中国石化扬子石油化工有限公司1.2 Mt/a石脑油吸附分离装置于2013年1月23日一次开车成功。装置采用模拟移动床吸附分离技术，将石脑油中的正异构烷烃分离，正构烷烃用作蒸汽裂解原料，非正构烷烃用作催化重整原料。装置标定结果表明，以正构烷烃质量分数为26.25%的石脑油为吸附分离装置原料，抽出液产品正构烷烃质量分数达到94.83%，正构烷烃吸附收率达到87.02%。相比以石脑油作原料，抽出液作蒸汽裂解原料时乙烯收率提高14.10百分点，抽余液作重整装置原料时芳烃潜含量提升11.20百分点。对装置出现的抽余液塔周期性波动、解吸剂消耗量高和抽出液塔液泛等问题进行了原因分析，并提出了解决措施     

石脑油中正构烷烃在无黏结剂5A分子筛床层中的吸附行为研究

在固定床吸附分离实验装置上对比研究了石脑油中正构烷烃在无黏结剂和有黏结剂5A分子筛床层中的吸附行为。结果表明,随着碳数的增加,各正构烷烃穿透床层的时间增加。与有黏结剂5A分子筛床层相比,无黏结剂5A分子筛床层具有更高的正构烷烃吸附容量,床层穿透时的油筛比更大。在吸附温度300 ℃、石脑油进料空速90 h-1的条件下,无黏结剂5A分子筛对石脑油中正构烷烃的动态吸附容量较有黏结剂5A分子筛高34.5%。正构烷烃在无黏结剂5A分子筛床层中的传质段长度小于有黏结剂5A分子筛床层,无黏结剂5A分子筛床层的有效利用率更高。     

基于分子管理的13X分子筛吸附分离石脑油中的芳烃

在5A分子筛吸附分离石脑油中正构烷烃的基础上,采用固定床吸附器对比考察了13X分子筛对石脑油及其脱正构油中芳烃的吸附分离性能。实验结果表明,13X分子筛吸附分离石脑油中芳烃的优化工艺条件为:吸附温度290℃,进料气态空速75 h~(-1),吸附时间30 min,N_2脱附气态空速150 h~(-1)时的适宜脱附时间为75 min;石脑油经5A分子筛和13X分子筛吸附分离后,正构烷烃和芳烃含量(w)分别由31.9%和12.8%降低到0.4%和1.7%,异构烷烃和环烷烃含量(w)分别由34.7%和20.6%增加到62.1%和35.8%;5A分子筛脱附油中正构烷烃含量达到94.8%(w),可作为优质的裂解制乙烯原料;13X分子筛脱附油中芳烃含量为85.1%(w),可直接作为芳烃抽提的原料。