SCR+EDV组合工艺在催化裂化装置再生烟气环保治理中的应用

中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司炼油厂0.8 Mt/a蜡油催化裂化装置采用完全再生技术,再生烟气中SO_2,NO_x和催化剂粉尘质量浓度分别为1 100~2 000 mg/m~3,700~1 000 mg/m~3,大于270 mg/m~3(标准状况)。采用SCR和EDV湿法脱硫除尘工艺技术后,脱硫率达到99.1%,脱硝率达到97.1%,除尘率达到92.7%,洗涤塔出口烟气SO_2,NO_x和颗粒物质量浓度均值分别不大于30,50,50 mg/m~3,实现了再生烟气达标减排目标。针对运行初期颗粒物超标、锅炉结垢、氨系统结晶、洗涤塔溢流等影响装置运行问题,对装置进行了技术改造,保证了装置的平稳运行。     

EP-Absorber脱硫除尘一体化技术在催化裂化装置中的应用

采用EP-Absorber脱硫除尘一体化技术对中国化工正和集团140万t/a催化裂化装置进行了改造,余热锅炉则维持原状。结果表明:装置改造后,外排烟气中SO_2和颗粒物的质量浓度均为30 mg/m~3,低于GB 31570—2015标准要求;外排废水的化学需氧量、总悬浮固体物和氨氮化合物质量浓度依次为18.2,15,2.5 mg/L,均满足DB 37/656—2006标准要求。     

湿法脱硫用喷射式文丘里管

文丘里式湿法脱硫技术由于其零压降和高效脱硫除尘一体化等特点,被广泛应用在炼厂催化裂化装置、硫磺回收装置、热电厂等烟气脱硫除尘工艺中。喷射式文丘里管作为其中的核心关键设备,直接影响了脱硫系统压降、颗粒物脱除效果等关键指标。中国石油集团东北炼化工程有限公司开发出10种规格文丘里管,并成功推广至30余套湿法脱硫项目中,烟气净化效果良好,净化烟气中二氧化硫浓度小于10mg/m~3,颗粒物浓度小于30mg/m~3。     

EDV6000工艺在催化裂化装置再生烟气环保治理中的应用

催化裂化装置再生烟气是炼油厂主要的排放源,主要污染物为SO_X,NO_X及颗粒物,对环境危害极大。哈萨克斯坦南哈州奇姆肯特炼油厂(简称PK炼油厂)2 Mt/a催化裂化装置采用美国贝尔格技术公司(BELCO)的EDV6000及PTU工艺技术控制催化装置所排放的烟气中SO_2浓度均值不大于80 mg/m~3,颗粒物质量浓度均值不大于50 mg/m3,实现SO_2和粉尘的达标排放。     

硫转移剂RFS 09在催化裂化装置中的应用

在中海油惠州石化有限公司1.2 Mt/a催化裂化(FCC)装置上进行了硫转移剂RFS 09的应用试验。结果表明:当硫转移剂加注量(占系统总藏量的质量分数)为2.56%时,FCC装置洗涤塔入口烟气中SO_2质量浓度由263.0 mg/m~3降至14.0 mg/m~3,SO_2脱除率为94.68%;SO_3质量浓度由527.5 mg/m~3下降至16.0 mg/m~3,SO_3脱除率达96.97%,低于出现蓝烟的SO_3质量浓度限值(35.7 mg/m~3);FCC装置主要产物(汽油、柴油、液化气和油浆)中的硫质量分数变化不大,干气中硫的质量分数显著增加,烟气和含硫污水中的硫质量分数显著降低;FCC装置外排含盐污水的固含量和液碱消耗量也大幅度下降。     

变喷口高能文丘里烟气脱硫技术首次应用总结

以碳酸钠为脱硫剂的变喷口高能文丘里烟气脱硫除尘技术首次应用在宁夏宁鲁石化有限公司催化裂解装置。该技术利用变喷口文丘里,保证低烟气量工况的脱硫除尘效率;利用自动反洗过滤技术将间歇过滤过程升级为连续化生产过程;利用文丘里射流氧化将空气破碎为超微气泡,提高脱硫废水氧化传质效率。2019年2月,该装置顺利开车,运行的烟气压力降不超过3.5 kPa,净化烟气中SO_2质量浓度不大于15 mg/m~3(干法),颗粒物质量浓度约12 mg/m~3(干法)。相比于国内现有的WGS烟气脱硫技术,可节约占地40%,减少脱硫剂费用43%,降低电耗不低于40%,降低运行费用50%左右。变喷口高能文丘里烟气脱硫除尘技术大大优于现有的烟气脱硫除尘技术,值得推广到硫回收等工业尾气净化装置上。     

硫转移剂RFS09在RFCC烟气脱硫中的工业应用

为了降低重油催化裂化（RFCC）装置再生烟气中SO2的含量,以减轻后续烟气脱硫除尘装置的处理负荷,中国石油化工股份有限公司广州分公司采取投加RFS09硫转移剂的方法来降低烟气脱硫除尘装置入口的SO₂浓度。工业应用结果表明：投用硫转移剂后,再生烟气中SO₂浓度明显降低,含硫外排水COD下降,烟气脱硫除尘装置入口烟气SO₂质量浓度由3.56 g/m³降至2.28 g/m³;硫转移剂的使用并未对汽油、液化气等主要产品的收率及平衡剂质量造成不利影响。     

催化裂解装置烟气除尘水处理系统运行分析

催化裂解再生烟气中含有大量的SO_x,NO_x和颗粒物,会对所在区域环境造成较为严重的污染。随着目前环保形势日益严峻,国家对废气、废水排放指标提出更加严格的要求,设置脱硝除尘系统成为必然。大榭石化2.2 Mt/a催化裂解装置烟气除尘水处理系统于2016年6月与主体装置同步开工以来,一直运行良好。烟气除尘系统采用湿法除尘脱硫技术,烟气经净化处理后,烟气粉尘质量浓度可降至20 mg/m~3,SO_x质量浓度降至10 mg/m~3。外排污水经水处理系统沉淀氧化后,悬浮物质量浓度为22 mg/L,化学需氧量COD为20 mg/L,pH值控制在6～9,均能满足环保要求。系统运行过程中,出现了洗涤塔除沫网被腐蚀、外排含盐污水COD异常偏高、氧化罐结垢和出口含盐污水pH值偏高等问题,通过对存在问题进行分析和总结,采取了有效解决措施,保证了装置平稳运行。     

RFCC烟气脱硫除尘装置运行效果分析

广州分公司处于珠三角核心地区,是我国酸雨危害最严重地区之一。其重油催化裂化装置加工的重质原料油未经过加氢预处理,排放烟气中SO2质量浓度在2 500~3 800 mg/m3,颗粒物质量浓度200~300 mg/m3,烟气SO2和颗粒物含量均超过国家大气排放标准。为此,广州分公司采用湿法烟气净化技术新建一套RFCC烟气脱硫除尘装置。运行结果显示,该装置运行可靠、具有良好的操作弹性,净化烟气中的SO2和粉尘脱除率分别达到了99.9%和94.7%。洗涤废水处理系统实现高效连续液固分离,外排废水中的各项指标满足相关标准要求。     

高效低压力降烟气脱硫除尘除雾技术工业应用

中国石油化工股份有限公司广州分公司重油催化裂化烟气脱硫除尘装置存在外排净化烟气颗粒物难以满足特别排放限值、装置压力降高等问题,烟囱口存在白烟和尘雨现象。采用烟气高效低压力降脱硫除尘除雾技术对上述装置进行了改造。结果表明：烟气排放连续监测系统(CEMS)在线监测洗涤塔外排净化烟气的颗粒物平均质量浓度仅为12.8 mg/m³,SO₂平均质量浓度仅为3.7 mg/m³,第三方检测机构现场监测的颗粒物质量浓度小于4 mg/m³,SO₂未检出,均优于GB 31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》中大气污染物特别排放限值的要求;白烟的规模及长度有所降低,尘雨现象消失;洗涤塔压力降比原塔体降低了1.1 kPa,每年可节约38.1万元。     

WX/U型脱硫装置的研发与工程应用

介绍了高效脱硫除尘设备WX型除尘装置和WX/U型脱硫装置的研发和技术特点以及WX/U型脱硫装置应用于20 t/h锅炉烟气脱硫时的工程设计和验收情况。应用结果表明,锅炉烟气经过WX/U型脱硫装置后,SO2质量浓度由2 176 mg/m3降为298 mg/m3,烟尘质量浓度由4027 mg/m3降为39 mg/m3,均达到了相应国家标准。     

深度除尘除雾系统在重油催化裂化烟气脱硫除尘中的应用

为适应环保新要求,中国石油化工股份有限公司广州分公司于2017年对重油催化裂化（RFCC）烟气脱硫除尘装置进行大修改造,将原洗涤塔上的气液分离器改造成深度除尘除雾系统,以提高脱硫除尘除雾效果。工程应用状况表明：改造后各污染组分含量明显降低,除雾效果有所提高,排烟视觉效果得到优化;颗粒物质量浓度由126.6 mg/m3降低到12.8 mg/m3,脱除率稳定在90%;SO2质量浓度由2 832.4 mg/m3降低到3.7 mg/m3,脱除率达99%以上;烟气各项重要指标均达到《石油炼制工业污染物排放标准（GB 31570-2015）》中敏感区特别限值排放标准。     

湿式烟气脱硫除尘技术在TMP催化裂化装置的应用

恒源石化在0.3 Mt/a的TMP催化裂化装置采用钠镁法湿式烟气脱硫技术,新建1套烟气脱硫除尘装置。工业运行结果表明,钠镁法烟气脱硫除尘装置具有良好的操作弹性,运行经济可靠。净化后烟气中的SO2浓度最低能达到3 mg/m3,SO2脱除率达到99.9%,净化烟气平均粉尘含量16.3 mg/m3,优于设计值。实现了高效连续运行,可控外排废气中的各项指标满足排放要求。     

新型硫转移剂在不完全再生催化裂化装置上的工业应用

在中国石油广西石化公司不完全再生催化裂化装置上进行了新型RFS09硫转移剂的工业应用。结果表明:在原料硫质量分数平均值为0.338%、RFS09加注量为5%的情况下,CO锅炉出口烟气中SO_2浓度不大于850mg/m~3,达到预订技术指标要求;按空白SO_2浓度约1 800mg/m~3计算,再生烟气SO_2脱除率达到50%以上。此外,新型RFS09硫转移剂试用期间,装置总液体收率、油浆收率和焦炭产率基本不变;再生烟气粉尘浓度基本稳定且略有下降,油浆固含量保持稳定。     

硫转移剂协同脱硫脱硝助燃三效助剂在催化裂化装置上的应用

为满足日趋严格的环保要求,中国石化天津分公司于2014年10月8日起在1.3 Mt/a蜡油催化裂化装置试用天津市拓得石油技术发展有限公司生产的脱硫脱硝CO助燃三效助剂和硫转移剂。工业应用结果表明:硫转移剂和三效助剂按1.5∶1添加比例协同使用,添加量占总藏量兑比的3%,达到了脱硫、脱硝、助燃的三效作用。其中,烟气中SO_2去除率达63.1%,SO_3去除率达87.0%;烟气中NO_x含量由103.6mg/m~3下降至58.1mg/m~3,完全满足小于100mg/m~3的环保要求;与此同时,再生稀密相温差由空白标定的3.5℃降至1.5℃左右,CO助燃效果良好,可完全替代CO助燃剂。     

SDJF-A1脱硫脱硝CO助燃剂在催化裂化装置的应用

针对催化裂化装置烟气脱硝SCR单元脱硝催化剂因超期服役存在的催化剂老化及失效、喷氨量大、余热锅炉出口结盐严重等问题,以及脱硫塔腐蚀和烟气洗涤脱硫后携带盐分致烟气固体颗粒物超标的问题,选用脱硫脱硝CO助燃剂--SDJF-A1剂进行工业试用,工业应用结果表明:该装置再生系统加注SDJF-A1剂占系统藏量(质量分数)的5%后,在停用原CO助燃剂(Pt型)和SCR单元停止注氨条件下,再生烟气中的NO_(x)含量均值由586 mg/m^(3)降至l20 mg/m^(3),SO_(x)含量均值由420 mg/m^(3)降至60 mg/m^(3),液碱用量(质量分数)降低81.8%以上,同时再生器稀密相温差小于13℃,满足工艺操作和国家烟气排放标准要求。     

催化裂化烟气脱硝脱硫除尘新技术

催化裂化（FCC）装置是炼油企业主要的粉尘、SOx和NOx排放源。针对FCC烟气的特点,中国石化开发了具有完全自主知识产权的SCR脱硝-热量回收-CO氧化高效耦合工艺和新型湍冲文丘里湿法脱硫除尘一体化工艺;发明了适用于催化裂化烟气脱硝的高强度SCR催化剂;开发了喷氨格栅、格栅式文丘里、喷头和高效除雾器等关键设备和专利内构件产品。在中国石化镇海炼化分公司建成国内首套FCC烟气除尘脱硫脱硝装置,工业运行结果表明,净化烟气粉尘浓度小于20 mg/m3,SO2浓度小于10 mg/m3、NOx浓度小于50 mg/m3（最小20 mg/m3以下）,逃逸氨浓度小于2.0 mg/m3。     

国内首套采用WGS技术的催化裂化烟气脱硫装置开工投用

2013年11月18日,我国首套采用WGS技术催化裂化烟气脱硫装置在锦西石化公司顺利开工投用。目前装置操作平稳,烟气SO2浓度由入口857.2 mg/m3降为3.4 mg/m3,颗粒物浓度由入口166.6 mg/m3降为46.2 mg/m3,远优于《石油炼制工业污染物排放标准(征求意见稿)》规定的排放烟气SO2浓度≤200 mg/m3,颗粒物浓度≤100 mg/m3的要求。预计每年将减少SO2排放968.8 t,减少颗粒物排放136.6 t,具有良好社会效益。     

脱硝助剂在催化裂化再生烟气治理中的应用

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司Ⅰ套催化裂化装置实施低负荷生产方案,由1.6 Mt/a蜡油加工模式调整为1.4 Mt/a重油加工模式,导致再生烟气流量、NOx含量等上升较大,超出脱硫、脱硝装置的设计值,脱后烟气发黄等问题。而现有的臭氧发生器脱硝能力不足,采用脱硝助剂结合臭氧法脱硝的方法有效解决了脱后烟气NOx含量超标问题。添加脱硝助剂后,NOx质量浓度降至100 mg/m3以下,SO_2质量浓度保持在10 mg/m3以下,粉尘质量浓度约12 mg/m3,SO_2脱除率达98.4%,NOx脱除率达77.6%以上,除尘率达到93.1%,脱后烟气黄色烟羽消失,还降低了装置除盐水、碱液、电能的消耗量和含盐废水的外排量。     

循环流化床锅炉环保达标排放改造

通过对YG-240/9.8-M1型CFB锅炉的旋风分离器、返料器技术改造及增上SNCR脱硝系统,有效降低烟气NO_x排放值,使其从原设计值(不超过于450 mg/m~3)降至100 mg/m~3以下;再通过采用烟气循环流化床干法脱硫+COA脱硝"超洁净"技术改造,达到烟气环保排放(标准干基,6%O_2)要求:NO_x浓度低于50 mg/m~3、SO_2浓度低于35mg/m~3、烟尘浓度低于5 mg/m~3。