PACT+WAR工艺处理石化污水工程实例及分析

采用粉末活性炭活性污泥法(PACT)-湿式氧化再生(WAR)工艺处理某石化企业含油、含盐污水,处理规模均为500 m³/h。针对装置运行过程中存在的问题进行了分析和优化,工程运行监测结果表明：该工艺脱氮除碳能力强且耐负荷冲击;含油污水处理后出水COD为36.8 mg/L,降低率为87.8%,氨氮平均质量浓度为0.3 mg/L,平均去除率为97.2%;含盐污水处理后出水COD为48.4 mg/L,降低率为89.9%,氨氮平均质量浓度为0.4 mg/L,平均去除率为98.0%,达到了装置出水水质指标要求;污水处理直接运行成本为3.07元/m³,且实现了装置废气达标排放、生化剩余污泥近零排放,具有较好的示范作用。     

A/O生物流化床工艺处理高盐度烟脱废水研究

A/O(缺氧/好氧)生物流化床处理FCC烟气脱硫废水与生活污水的混合水(简称高盐度烟脱混合废水)最适宜温度为25～35℃,最佳水力停留时间为10 h。反应器系统稳定后,进水COD(化学需氧量)、氨氮质量浓度、总氮依次为210,11,16.3 mg/L时,出水的3个指标分别可达到50,0.34,3.8 mg/L。结果表明：该工艺对高盐度烟脱混合废水具有良好的处理效果。经A/O生物流化床处理,即使进水水质波动较大,如COD最高达到710 mg/L、总氮最高达到47 mg/L,仍可保持出水COD不大于60 mg/L,出水总氮小于8 mg/L,说明该工艺具有较好的抗水质冲击能力。该研究为高盐度难降解废水的生物处理提供了参考。     

采用缓和湿式氧化脱臭-间歇式生物氧化组合工艺处理碱渣废水

中国石油玉门油田分公司采用缓和湿式氧化脱臭-间歇式生物氧化组合工艺处理炼油厂硫化物质量浓度为15 g/L,化学需氧量(CODCr)为2.45 g/L,挥发酚质量浓度为80 mg/L的碱渣废水.生产实践表明,在氧化反应器温度为160 ℃,反应压力为1.2 MPa,回流量为4～5 m3/h,空气比为2～3,曝气时间为6 h,沉降时间为2 h的工艺条件下,碱渣中硫化物及挥发酚的去除率分别为99.9%,98.7%,CODCr下降率为97.3%.     

乳聚丁苯橡胶含磷废水处理技术的工业应用

为了解决某化工企业乳聚丁苯橡胶废水成分复杂、可生化性差、含有难降解的有机物和可溶性磷酸盐的问题,采用了Fenton氧化-混凝沉淀工艺处理废水。结果表明:当进水化学需氧量(COD)为518~1 142 mg/L时,总磷质量浓度为59~124 mg/L,出水COD为53~385 mg/L,总磷质量浓度为1~10 mg/L,各项指标均达到后续污水处理场进水标准;处理后的出水可生化性提高到0.40以上,处理效果良好,处理废水药剂直接成本为8.20元/t。     

煤气化废水生物处理研究

实验室采用抚顺石油化工研究院富集培养的硝化细菌对某煤气化过程中产生的废水进行生物法深度净化处理研究。在碳氮比为2∶1条件下,当进水COD浓度为526 mg/L、氨氮浓度为164 mg/L时,经4~5小时生物处理后出水COD平均浓度为45 mg/L、氨氮平均浓度为4.7 mg/L、总氮平均浓度为4.8 mg/L。     

煤气化废水生物处理研究

实验室采用抚顺石油化工研究院富集培养的硝化细菌对某煤气化过程中产生的废水进行生物法深度净化处理研究。在碳氮比为2∶1条件下,当进水COD浓度为526 mg/L、氨氮浓度为164 mg/L时,经4~5小时生物处理后出水COD平均浓度为45 mg/L、氨氮平均浓度为4.7 mg/L、总氮平均浓度为4.8 mg/L。     

臭氧联合光电催化氧化处理反渗透浓水技术的研究

炼化企业双膜系统反渗透单元浓水的COD浓度高、难生化降解且盐含量高,因此很难处理。尝试采用臭氧联合光电催化氧化技术处理炼油废水反渗透浓水,效果较好。考察了水中臭氧浓度、废水pH、废水温度对该体系运行效果的影响,结果表明：水中臭氧浓度及废水pH对处理效果有一定影响,而温度影响不大; 对于COD浓度为200~250 mg/L、石油类浓度为15~18 mg/L的进水,采用该技术在废水pH=9、水中臭氧浓度16 mg/L、臭氧预曝气时间10 min、光电催化单元停留时间60 min的条件下进行处理后,出水COD浓度低于50 mg/L、石油类浓度低于0.5 mg/L,完全满足企业对出水水质的要求。     

丙烯酸废水湿式氧化催化剂的研究

通过对载体制备条件的研究,研制出具有良好稳定性的T iO2-ZrO2复合载体;采用该载体制备催化剂,考察该催化剂对丙烯酸废水湿式氧化反应的处理效果。实验结果表明,采用T iO2-ZrO2复合载体负载Pt的质量分数为0.5%的催化剂,在反应温度270℃、反应压力7.0M Pa、液态空速1.0h-1、气液体积比150的条件下,对化学需氧量(COD)(重铬酸钾法)高达32g/L的强酸性丙烯酸废水进行处理,处理后废水的COD接近100m g/L左右,废水可直接排放。     

MBR与Fenton组合工艺处理苯酚丙酮废水的研究

苯酚、丙酮生产装置排放的含酚废水由于具有盐浓度高、有机物浓度高、生物毒性高的特性,是一种成分复杂、较难处理的化工废水。天津莱特化工有限公司根据苯酚丙酮废水的特性筛选驯化得到特效菌种,并且通过MBR与Fenton工艺的组合在天津某化工企业对苯酚丙酮废水成功进行了现场中试。在现场中试基础之上,为了达到企业节水减排的要求,对苯酚丙酮废水处理方案进行了优化,将该化工厂乙烯碱渣湿式氧化后的废水及其它生产废水与苯酚丙酮废水混合后在实验室采用MBR(膜生化反应器)与Fenton组合工艺进行了试验,最终处理后的废水COD小于40 mg/L,氨氮小于2 mg/L,达到地表水环境质量Ⅴ类标准。     

非晶合金催化氧化去除钻井废水COD的试验研究

目前报道的关于非晶合金催化降解废水研究主要采用实验室条件下的模拟废水,有关非晶合金处理实际油田废水的研究尚未见报道。为此,以某页岩气探井钻井废水为研究对象,研究非晶合金化学成分、催化剂用量、H_2O_2浓度、pH值以及反应温度对石油钻井废水COD去除率的影响规律及作用机制。研究结果表明:针对高COD的石油钻井废水,非晶合金最佳剂量为20g/L;反应最优条件为pH值3,H_2O_2浓度0. 14 mol/L,温度为室温;非晶合金催化氧化对COD去除率高达90%以上,处理后COD为100 mg/L。此外,研究了MoS_2助催化剂、外场电流对非晶合金催化去除石油废水COD的影响,发现纳米MoS_2助催化剂能够略微提高非晶合金催化降解速率,当电流密度达到5 mA/cm~2时,COD去除率在30 min内达到90%。非晶合金Fenton催化氧化与电Fenton催化氧化技术在去除油田废水COD方面具有广泛的应用前景。     

天然气净化厂高盐环胺废水耐盐菌的应用研究

天然气净化厂康索夫(Cansolv)工艺脱硫过程中产生的胺液净化装置(Amine Purification Unit, APU)废水具有高含盐量、高有机物等特点，无法直接采用生物法或物理化学氧化法处理。为解决高盐环胺废水处理这一难题，从废水样品中分离筛选出高效耐盐菌以强化生化处理，采用化学氧化与生物法相结合的工艺对APU废水进行处理，并进行了条件优化。结果表明：APU废水经化学氧化处理后，可生化性显著提高；电渗析产水经化学氧化为生化氧化进水，化学需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)去除率稳定在45%～50%,出水COD浓度可稳定在100 mg/ L以内，总氮浓度在30 mg/ L以下，氨氮浓度小于1 mg/ L,产水满足纳管标准。研究结果为耐盐菌在天然气净化厂APU废水处理中的应用提供借鉴。     

电脱盐污水的预处理方法

以聚合氯化铝(PAC)为混凝剂,当电脱盐污水pH值为7.8～8.4,固体悬浮物、石油类物质和化学需氧量(COD_(Cr))质量浓度依次为150～2 400,90～1 000,800～4 300 mg/L时,分别采用混凝沉淀工艺和混凝沉淀-催化氧化组合工艺对其进行预处理。结果表明:采用前者,在PAC体积浓度为5 mL/L,反应温度为50℃,沉淀时间为60 min的最佳条件下,处理后污水COD_(Cr)和石油类物质质量浓度分别为441,51.1 mg/L,满足HJ 2045—2014要求;采用组合工艺,在上述条件下,对混凝后电脱盐污水进行催化氧化处理,当双氧水体积浓度为3 mL/L,硫酸亚铁质量浓度为0.9 g/L时,处理后的电脱盐污水上述各值分别降至122,14.1 mg/L。     

新型催化湿式氧化处理有机废水催化剂的研制及性能评价

 采用并流共沉淀法制备了Cu-Zn-Ce-Al层状结构类水滑石前驱体,经过烘干、焙烧形成系列尖晶石结构催化剂。通过对催化剂组成、反应温度、空速、氧分压、寿命试验的研究结果表明,当催化剂组成为Cu:Zn:Ce:Al=2:0.8:0.2:1时,在反应温度为150 ℃、氧分压为1.0 MPa、反应空速为1 h-1的试验条件下具有良好的催化性能,处理COD浓度为26 000 mg/L高浓度丙烯酸酸性废水,运行100 h后, COD去除率在90％以上, Cu的溶出量为0.23 mg／L,低于0.3 mg/L的国家水质标准,显示出该催化剂具有较好的催化氧化性能和结构稳定性。     

负载型双金属催化剂非均相催化甲基橙的氧化分解

以ZnO,Cu(NO_3)_2和MnSO_4等为原料制得ZnO负载铜锰双金属(CMZ)催化剂,并在H_2O_2/NaHCO_3体系中氧化分解甲基橙(MO),通过XPS,AAS,UV-vis等方法分析了CMZ催化剂的组成,考察了反应条件对催化氧化反应的影响,对MO氧化分解原理进行了初步分析。实验结果表明,氧化分解MO适宜的反应条件为:催化剂用量2 g/L,n(H_2O_2)∶n(MO)=160∶1,n(NaHCO_3)∶n(H_2O_2)=1∶1,MO质量浓度20 mg/L,初始pH=8.4,反应温度35℃。在该条件下,反应120min后MO的氧化分解率达到81.17%。该体系适合处理碱性MO废水。     

乳液聚合丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物废水特征污染物和生物降解研究

利用激光粒径分析仪和气相色谱-质谱联用仪对乳液聚合丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)废水中悬浮物(SS)颗粒粒径和污染物组成进行了分析,在缺氧段溶解氧(DO)质量浓度小于0.1 mg/L、水力停留时间(HRT)为240 min,好氧段DO质量浓度大于2 mg/L、HRT为300 min的条件下,采用缺氧/好氧(A/O)生物膜法对废水中的特征污染物进行了生物降解研究。结果表明:废水中SS颗粒粒径偏大,宜采用混凝气浮法进行预处理;废水中的特征污染物为腈类有机物和芳香族化合物;经A/O工艺生化处理后,废水中化学需氧量(COD)质量浓度小于10 mg/L,氨氮质量浓度小于5 mg/L,腈类有机物在反硝化过程中可以被降解生成氨氮,芳香族化合物在反硝化过程中降解量较少,但在好氧条件下可以得到快速降解。     

US/O_3/TiO_2复合法处理油气田含硫废水研究

以油气田含硫钻井废水为研究对象,对含硫钻井废水的处理进行了分析研究,采用化学混凝—超声复合臭氧深度催化氧化(US/O3/TiO2)二级处理工艺。通过对经过化学混凝预处理的废水进行深度氧化处理,使处理后含硫废水CODCr为76.4mg/L,S2-含量为0.56mg/L,达到国家综合污水一级排放标准(GB8978-1996)。     

丙烷脱氢装置含硫废碱液处理技术的开发及工业应用

介绍了丙烷脱氢装置含硫废碱液处理技术的开发及工业应用情况。开发了以湿式氧化技术为核心的“加碱中和-湿式氧化-酸化中和”处理技术，工业化装置运行稳定，出水S2-质量浓度小于1 mg/L、COD小于200 mg/L，达到设计要求。截至目前，已建成多套此类废碱液湿式氧化处理装置，社会效益和经济效益显著。     

超声光催化降解部分水解聚丙烯酰胺废水技术研究

针对聚合物驱产出污水特性及处理困难的特点,以含部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)的模拟废水为研究对象,提出了超声光催化处理HPAM废水的新思路,研究了催化剂TiO2用量、HPAM初始浓度、H2O2用量等因素对超声光催化降解HPAM废水的影响。试验表明,在超声波频率30kHz,输出功率50W,TiO2催化剂用量为600mg/L,HPAM的初始浓度为200mg/L的条件下,经120min超声光催化处理后的HPAM降解去除率可达97.5%以上,表明超声光催化技术去除污水中的HPAM是可行的。     

臭氧联合光电催化氧化处理反渗透浓水技术的研究

炼化企业双膜系统反渗透单元浓水的COD浓度高、难生化降解且盐含量高,因此很难处理。尝试采用臭氧联合光电催化氧化技术处理炼油废水反渗透浓水,效果较好。考察了水中臭氧浓度、废水pH、废水温度对该体系运行效果的影响,结果表明:水中臭氧浓度及废水pH对处理效果有一定影响,而温度影响不大;对于COD浓度为200~250mg?L、石油类浓度为15~18mg?L的进水,采用该技术在废水pH为9、水中臭氧浓度16mg?L、臭氧预曝气时间10min、光电催化单元停留时间60min的条件下进行处理后,出水COD浓度低于50mg?L、石油类浓度低于0.5mg?L,完全满足企业对出水水质的要求。     

臭氧+生化联合处理外排稠油污水试验

以国内某油田稠油产出水经隔油-气浮工艺处理后的出水为处理对象,考察了臭氧投加量、停留时间、药剂投加量对超稠油污水COD去除率的影响。结果表明,当预氧化进水COD平均值为497.8 mg/L,臭氧投加浓度(按臭氧发生器功率-空气量-臭氧量图计算)为100 mg/L,停留时间为3 h,絮凝剂PFS和PAM投加浓度分别为75 mg/L和30 mg/L,水解酸化/接触氧化工艺停留时间为60 h,臭氧催化氧化后PFS与PAM的投加浓度分别为100 mg/L和30 mg/L,臭氧投加浓度为120 mg/L时,最终出水COD均值为40.2 mg/L,满足辽宁省《污水综合排放标准(DB21/1627—2008)》中的一级标准要求。