杂多酸催化Prins反应研究

本文研究了以杂多酸为催化剂的辛烯－１与甲醛溶液的Ｐｒｉｎｓ反应。考察了催化剂用量，物料配比，反应时间及反就温度的影响，得到了该反应的适宜条件。在此条件下，辛烯－１的转化率可达６３．５％，提出杂多酸催化Ｐｒｉｎｓ反应机理。     

烯醛缩合Prins反应催化剂技术专利分析

为掌握烯醛缩合Prins反应催化技术的发展现状,厘清相关专利技术的发展脉络、研发热点,进一步促进精细化工中间体制备绿色清洁工艺的开发。采用IncoPat专利检索与分析平台,在全球范围检索与分析了烯醛缩合Prins中间体合成反应技术相关专利的申请趋势、生命周期、申请布局、申请人情况及专利技术分支;在此基础上,对该反应用催化剂专利进行分析,归纳了该反应的催化剂类别,展示了催化剂技术演进路线,同时对该反应用催化剂技术专利的重点申请人进行了分析。分析结果表明;全球烯醛缩合PRINS反应技术在近五年出现高峰期;专利申请主要来源于中国、日本、美国和英国;该反应专利的技术分支主要包括合成化工中间体、药物中间体和香料;该反应用催化剂主要包括液体酸催化剂、固体酸催化剂、固体碱催化剂等;该反应催化剂技术专利的主要申请人中,国内的中科院和中石化上海石化研究院具有较强的技术实力。通过分析,为我国相关技术企业提供信息支持,为国内相关技术领域制定专利战略提供参考。     

负载碱催化剂在Prins反应中的应用

分别采用浸渍法和共沉淀法制备了负载金属氧化物的固体碱催化剂M_nO/Al₂O₃ (M=Na,K,Cs,Mg,Ca,Sr;n=1,2)和C-Cs₂O/Al₂O₃,测定了催化剂的碱量和pK_a值,分别采用CO₂-TPD、X射线衍射、N₂物理吸附表征了催化剂的物理化学性质。以异丁烯与多聚甲醛经Prins反应制备3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBO)为体系考察催化剂活性。结果表明,催化剂的碱性和结构直接影响其催化活性,采用共沉淀法制备的Cs₂O/Al₂O₃催化剂具有更强的碱性,表现出了优越的反应活性,甲醛的转化率和产物MBO的选择性分别为100.0%和86.0%。探讨了固体碱催化反应的机理,发现碱性位可以活化异丁烯的a-H,促进Prins反应。     

钨锗酸催化苯乙烯与福尔马林的Prins反应研究

研究了以钨锗酸为催化剂的苯乙烯与福尔马林的液相Ｐｒｉｎｓ反应。考察了催化剂用量、物料配比及反应时间的影响。得到了该反应的适宜条件，在此条件下，福尔马林的转化率可达５４．５％。     

黄铁矾固体酸催化合成苹果酯的研究

用自制黄铁矾固体酸催化剂催化合成苹果酯。研究了合成苹果酯的各种因素的影响，找出最佳酯化条件，即乙酰乙酸乙酯比乙二醇为1∶3（n∶n），催化剂的用量为乙酰乙酸乙酯质量的6％，回流时间为2.5h，使合成产率达到90.8%。     

钨锗酸催化苯乙烯与福尔马林的Prins反应研究

研究了以钨锗酸为催化剂的苯乙烯与福尔马林的液相Ｐｒｉｎｓ反应。考察了催化剂用量，物料配比及反应时间的影响。得到了该反应的适宜条件，在此条件下，福尔马林的转化率可达５４．５％。     

功能化离子液体在室温下催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

采用功能化离子液体1-甲基-3-丙磺酸基咪唑盐作为溶剂/催化剂双功能体系,通过探针反应,固定原料环己酮与离子液体催化剂的摩尔比为50∶1进行工艺参数的优化,得到优化工艺条件为:n(环己酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,在20℃条件下反应0.1 h可以得到缩合产物,转化率大于97%.研究了该催化剂对其他醛(酮)与二元醇的缩合反应的催化性能,结果表明,该工艺无需有机溶剂及脱水剂,反应结束产物与催化体系分层,通过倾析便可得到产物,简化了分离过程且离子液体可以循环使用.     

离子液体在烷基化反应中的应用

介绍了离子液体在烷基化反应中的种类,性质,有关离子液体在烷烃与烯烃的烷基化反应,芳香烃的烷基化反应及其他的烷基化合成反应中作用及应用的研究进展。     

离子液体在Aldol反应中的应用

综述了离子液体在羟醛缩合(Aldol)反应中的应用。离子液体不仅可以提高反应收率,而且通过选择离子液体/催化剂体系,可以定向的得到预期的Aldol产物。     

固体酸催化酯化反应进展

酯化反应常用浓硫酸作催化剂。虽然硫酸能使酯化反应顺利进行,但它具有脱水和氧化作用,生成众多副产物,导致产物分离工艺复杂和环境污染,而且对设备产生强烈的腐蚀。为了克服硫酸作催化剂的这些缺点,国内外学者一直在探索更好的催化剂,乙酰氯、亚硫酰氯、氯磺酸等液体酸以及聚     

Catalytic use of zeolites in the Prins reaction of arylalkenes

The Prins reaction of various arylalkenes with paraformaldehyde on different zeolites as solid acid catalysts was studied. The main product of the reaction under the experimental conditions used was found to be the corresponding 1,3-dioxane. Of the catalysts tested, beta (75) zeolite proved the most active and selective in the Prins reaction of styrene, with a selectivity of 41.4% and a conversion of 95%. Other zeolites such as USY and, especially, ZSM-5, provided much lower yields. The reactions of other arylalkenes were found to be strongly influenced by the substituents on the double bond.     

碱性离子液体催化Knoevenagel反应研究

合成了碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]OH),研究了其在苯甲醛与氰乙酸乙酯或丙二腈的Knoevenagel反应的应用。实验结果表明:在无溶剂条件下,反应物的物质的量比为1:1,离子液体占反应物的摩尔分数为20%,室温下搅拌,反应时间只需10~30min,产率可达到85%~95%,后处理简单方便,离子液体可重复使用5次。     

Mannich reaction in water using acidic ionic liquid as recoverable and reusable catalyst

The task-specific room-temperature ionic liquid (TSIL) N, N, N-trimethyl-N-butanesulfonic acid ammonium hydrogen sulfate [TMBSA]HSO₄ was synthesized as a cheap and recyclable catalyst for one-pot three-component Mannich reaction in water. Sixteen β-amino carbonyl compounds were obtained in good yields under the mild conditions. The products could simply be separated from the catalyst/water, and the catalyst could be reused at least 7 times without noticeably decreasing the catalytic activity.      

离子液体在酯化反应中的研究进展与应用

概述了离子液体作为催化剂在酯化反应中的研究现状,对离子液体在一些酯化反应时的催化剂种类、达到的效果进行了总结。     

NH3处理的HY分子筛催化甲醛异丁烯Prins缩合反应

对HY分子筛进行高温NH3处理，制备了一系列含氮样品。利用XRD、元素分析、29Si MAS NMR、NH3-TPD、CO2-TPD和TG等技术对NH3处理后样品的结构、酸碱性和反应后积碳量进行了深入表征。考察了其催化甲醛与异丁烯经Prins缩合制3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBO)的催化性能，评价了反应条件及不同气氛氮化催化剂对反应性能的影响。结果表明，在温度为230 ℃、时间为4 h的条件下，以含水的体积分数为5%的氨气为氮源制备的催化剂对MBO的选择性达到89%，产率达到82%，并且反应后积碳量从未氮化HY催化剂上的27%显著下降到氮化催化剂上的4.3%。样品的酸性和碱性表征结果表明，NH3处理后的Y分子筛酸量减少而中等强度的碱量增加，从而抑制了副反应进行，提高了MBO的选择性，降低了积碳量。     

酸性离子液体催化甲醇脱水合成二甲醚

基于三丁基磷和1,4-丁烷磺内酯,采用两步法合成了一种含有磺酸基团的强酸性离子液催化剂,并将此离子液体用于催化甲醇脱水反应。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和甲醇初始溶液浓度对反应的影响。红外光谱检测确认了离子液体的分子结构。实验结果表明,该催化剂能有效地催化甲醇脱水反应生成二甲醚,反应物中没有检测到副产物,催化剂重复使用数次活性无明显降低。