差示扫描量热法评定不溶性硫黄热稳定性

研究差示扫描量热(DSC)法评定不溶性硫黄的120℃热稳定性。采用DSC仪对不溶性硫黄进行多重升温速率扫描,基于Kissinger方程计算其热降解动力学参数,建立了评定不溶性硫黄120℃热稳定性的关系式,相关因数大于0.995,测定的相对标准偏差小于0.5%。该方法重复性优于传统方法,且操作简便,耗时少,样品量仅为传统方法的1%,同时安全性和环保性提高。     

防老剂264/硬脂酸钙复合稳定剂对制备不溶性硫黄的作用

考察了不溶性硫黄制备过程中稳定剂种类及用量、反应温度及恒温时间对产物中不溶性硫黄的含量及高温稳定性的影响,通过扫描电镜、X射线衍射仪及差示扫描量热仪对产物进行了分析。结果表明,防老剂264与硬脂酸钙并用作为稳定剂的效果要优于单一使用防老剂264或硬脂酸钙,使用该复合稳定剂的最佳反应条件为温度240℃、稳定剂质量分数为硫黄的0.10%、恒温时间30 min,所制备产物中不溶性硫黄的质量分数可达到46.24%,高温稳定性可达到60.24%。     

采用复合稳定剂液相法制备不溶性硫黄

试验研究采用M型和F型复合稳定剂以液相法制备不溶性硫黄（IS）的工艺条件,并对不同油品充油IS的热稳定性进行比较.结果表明,采用M型复合稳定剂制备IS的最佳工艺条件为：M型复合稳定剂/硫黄质量比 0.008～0.01,反应温度 275 ℃,反应时间 70～80 min;采用F型复合稳定剂制备IS的最佳工艺条件为：F型复合稳定剂/硫黄质量比 0.005 5～0.007 5,反应温度 245 ℃,反应时间 70 min;两种复合稳定剂制备的IS质量分数均大于0.40,其它理化性质符合行业标准要求;充油IS的热稳定性优于未充油IS,以充芳烃油IS的热稳定性最优。     

基于热稳性能的几种不溶性硫黄产品表征研究

热稳定性是不溶性硫黄的关键性能指标,对4种市售典型的不溶性硫黄充油产品进行仪器分析,探索不同产品之间的热稳定性差异原因。结果表明,不溶性硫黄产品的热稳定性与生产方法、颗粒形状无关;晶型为S_(w2)胶合板结构呈小颗粒形状的不溶性硫黄,其热稳定性高。采用DSC分析得到的不溶性硫黄样品热降解常数大小与国标法测定的热稳定性大小的趋势一致。为探索热稳定性差异指明了方向,为生产高端不溶性硫黄的工艺提供参考。     

基于热稳性能的几种不溶性硫黄产品表征研究

热稳定性是不溶性硫黄的关键性能指标,对4种市售典型的不溶性硫黄充油产品进行仪器分析,探索不同产品之间的热稳定性差异原因。结果表明,不溶性硫黄产品的热稳定性与生产方法、颗粒形状无关;晶型为S_(w2)胶合板结构呈小颗粒形状的不溶性硫黄,其热稳定性高。采用DSC分析得到的不溶性硫黄样品热降解常数大小与国标法测定的热稳定性大小的趋势一致。为探索热稳定性差异指明了方向,为生产高端不溶性硫黄的工艺提供参考。     

用差示扫描量热仪分析不溶性硫黄的热稳定性

对差示扫描量热(DSC)仪分析不溶性硫黄(IS)热稳定性进行研究。结果表明:在氮气气氛、升温速率为10℃·min~(-1)、恒温温度为110℃、恒温时间为20 min的条件下,DSC仪测试IS热稳定性的准确性和重现性较好;采用DSC仪测试恒温(110℃)条件下IS的转化热焓,能够快速、准确地分析IS的热稳定性。     

基于密度泛函的硫黄S8开环裂解机理

采用基于密度泛函理论的量子化学方法研究了气化法制备不溶性硫黄过程中硫黄(S₈)的开环裂解机理,建立了可能的反应路径,通过过渡态理论,计算了各个基元反应的活化能与反应速率常数,并对各个基元反应进行了动力学模拟计算,得到气体硫黄产物分布。研究结果表明,硫黄S₈优先裂解成·S₂·和·S₆·,反应能垒为209.45 kJ·mol^-1,气态硫黄S₈开环裂解后生成产物主要为·S₂·、·S₄·和·S₆·,与蒸汽密度法得到的组成分布相似,为进一步研究不溶性硫黄分子结构及聚合机理提供了参考方向。     

低温熔融法制备不溶性硫黄试验研究

研究低温熔融法制备不溶性硫黄过程中各因素对反应过程和产物性能的影响。结果表明:不同硫黄原料对反应转化率影响不大,但对产物的热稳定性有明显影响;温度和时间是影响反应转化率最重要的因素,适宜的熔融温度为250℃,反应时间为1 h;传统卤素给予体类和烯烃类稳定剂在熔融反应中的应用效果不明显;淬冷过程应用稳定剂碘化钾有利于改善产物的晶型结构;较佳的干燥固化温度为70℃,干燥固化时间为8 h;充油过程中应用烯烃类稳定剂MD可抑制产物受热分解,提高产品的热稳定性。     

不溶性硫黄的发展现状及评价方法

概述不溶性硫黄的生产工艺现状以及各种工艺的优缺点,重点介绍不溶性硫黄的发展趋势和评价方法。不溶性硫黄的生产工艺根据硫升温温度和后期淬冷介质的差异分为连续溶剂法、间歇溶剂法和高温水法,从产品品质、溶剂消耗和生产安全等角度考虑,连续溶剂法工艺最为先进。不溶性硫黄产品继续向高热稳定性和高分散性方向发展,热稳定性的评价方法包括差示扫描量热（DSC）熔点法、DSC+高效液相色谱法和恒温油浴过滤法,分散性评价方法包括粒子电镜照片和粒径分布、混炼胶切面观察法和理化性能测试法。     

差示扫描量热仪分析不溶性硫黄的热稳定性

用差示扫描量热仪(DSC)对不溶性硫黄(IS)的热稳定性进行分析。结果表明:在DSC测试中,IS的吸热峰温度随着升温速率加快而升高,在相同升温速率下,吸热峰温度高的IS热稳定性好;随着恒温温度升高和恒温时间延长,IS热稳定性变差;恒温时IS分解为普通硫黄的转化率与时间呈线性关系;IS胶料混炼时温度不宜过高。DSC分析IS的热稳定性直观、快速、准确。     

低温熔融法制备不溶性硫磺生产工艺研究

介绍了低温熔融法制备不溶性硫磺的生产工艺,讨论了在制备过程中,各种工艺参数对不溶性硫磺高温稳定性的影响,确定了最佳工艺条件：反应温度240℃,反应时间30 min,稳定剂用量0.05％（w）.在最佳工艺条件下,不溶性硫磺在120℃下的高温稳定性达到50％以上.     

不溶性硫磺淬冷新工艺和稳定剂的研究

不溶性硫磺简称μ硫,是生产子午线轮胎的专用硫化剂。本论文以山东华鲁恒升化工股份有限公司硫回收工艺中生产的硫磺为原料,采用低温熔融法制备不溶性硫磺,研究了淬冷工艺及稳定剂对不溶硫磺物性的影响,并对制得的产品进行表征。根据μ硫聚合机理以及熔融法反应条件,从多种稳定剂中筛选出效果较好的Si O_2、纳米Si O_2、苯甲酸和对氯苯甲酸四种稳定剂做重点研究,研究不同种类的稳定剂对不溶性硫磺物性的影响,并对最佳添加量进行了研究。实验结果显示对氯苯甲酸是最有效的稳定剂。     

不溶性硫磺的萃取和热稳定性研究

研究了用二硫化碳作萃取剂时萃取时间、萃取温度、萃取剂用量等因素对不溶性硫磺含量的影响,并考察多种稳定剂对不溶性硫磺热稳定性的影响。试验结果表明,在室温条件下萃取时间60 min、不溶性硫磺粗品与二硫化碳质量比1：5时,可获得不溶性硫磺质量分数90%以上的高品质不溶性硫磺产品。在105℃石蜡油恒温15 min条件下,采用橡胶促进剂类复合稳定剂和有机锡类复合稳定剂时试样的热稳定性较好,最高分别达到90.27%和94.77%。     

响应曲面法优化聚合硫生产工艺参数

以硫磺为原料,采用低温熔融法制备了具有较好高温稳定性的聚合硫粉体。通过单因素实验研究了稳定剂类型、反应温度、反应时间和稳定剂用量对聚合硫高温稳定性和单程转化率的影响。在单因素实验基础上采用Box-Behnken Design（BBD）实验设计方法,利用Design-Expert软件建立反应温度、反应时间、稳定剂用量3个因素的影响规律,通过方差分析回归建立数学模型,预测和验证最优生产工艺。结果表明,在反应温度为246 ℃、反应时间为48.23 min、稳定剂用量为0.28%条件下,制备的聚合硫显示出较好的高温稳定性。     

Stability of Non‐isothermally Treated Double‐Base Propellants Containing Different Stabilizers in Comparison with Molecular Orbital Calculations

In this research work some malonanilide derivatives (M1‐M5) have been prepared and used as stabilizers for double‐base propellants (DBPs). Their stabilization effect has been compared with the effect of N,N‐diethyldiphenylurea (C1) as a classical stabilizer. Thermal analysis (TA) study under non‐isothermal conditions was carried out on propellant samples containing stabilizers. This study gave information about the thermal stability effect of different stabilizers on DBPs, thermal decomposition and some thermodynamic parameters. The non‐isothermal (TGA and DSC) results show that the o‐dinitromalonanilide (M3) has the highest thermal stability effect on the propellant samples. The molecular orbital calculations such as energy gap (ΔE), net charge, E_LUMO, E_HOMO, IP, and E_a were done and compared with TA experimental data. It was finally concluded that there is no single factor controlling the stabilizing effect of different stabilizers on thermal stability of DBPs. There is a group of factors that play important role in detecting the stabilizing effect of stabilizers on DBPs such as energy gap, charge density on the o‐position of the benzene ring and the net charge on the benzene ring itself.     

不溶性硫黄的制备技术

以普通硫黄为原料,考察了低温熔融法工艺条件、稳定剂的加入、填充油和萃取剂的选择对不溶性硫黄(IS)含量、收率及产品稳定性的影响.结果表明,适宜的聚合工艺条件为:聚合温度为260℃,聚合时间为1h,室温去离子水作为淬冷液,固化温度为60℃,固化时间为4h,硫黄聚合转化为IS可达40%以上;聚合产品的固化过程、提高萃取温度以及在淬冷、萃取、充油过程中稳定剂的加入能较显著提高产品的稳定性;溶剂SL可以替代二硫化碳成为新的萃取剂并确定了其相应的萃取工艺条件.确定了淬冷液、萃取剂、填充油中适宜的稳定剂及其添加量,最终IS产品120℃、15min时的热稳定性达到49%以上,居同类工艺领先水平.     

硬脂酸镧热稳定剂的制备、表征及在PVC中的应用

采用皂化法制备硬脂酸镧稳定剂,通过FTlR和DSC对其结构和性能进行表征.硬脂酸镧稳定剂与传统稳定剂相比具有更好的稳定性和耐候性,可代替传统热稳定剂用于制备PVC.实验结果表明:加入硬脂酸镧稳定剂可显著提高PVC树脂的热稳定性、加工性能和机械性能.     

过氧化尿素合成工艺及稳定性研究

以工业级尿素和双氧水为原料,采用正交实验合成过氧化尿素(UP),研究了原料摩尔比、反应时间、反应温度、结晶温度对产品活性氧含量、收率和稳定性的影响,探讨了不同稳定剂及用量对产品稳定性的影响。结果表明,以收率为指标的优化工艺条件为:双氧水与尿素摩尔比1.3∶1,反应温度35℃,反应时间35 min,结晶温度5℃;以稳定性为指标的优化工艺条件为反应时间35 min,结晶温度0℃,双氧水与尿素摩尔比1.4∶1,反应温度35℃。稳定剂的添加能提高过氧化尿素产品稳定性,其中以乙二胺四乙酸二钠、酒石酸、磷酸二氢钠效果较好,用量为尿素质量的0.8%~1.0%,产品稳定度达97%以上。     

苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物用填充油的制备及性能

采用增塑剂N 4006与不同黏度的石蜡基基础油进行调配,并加入不同种类及用量的光、热稳定剂,制备了2种苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)用填充油(填充油A和填充油B),并对其光安定性及热安定性进行了研究。结果表明,紫外吸收剂G-1与酚胺类复合热稳定剂R-2有显著协同作用,可有效改善油品的光、热安定性。SEBS填充油B在加入光稳定剂G-1和热稳定剂R-2后,可达到较高的光、热安定性,光热稳定剂的最佳质量分数均为0.03%。     

羧酸对羧酸镧热稳定剂性能的影响

分别合成一元羧酸、二元羧酸、羟基羧酸镧热稳定剂,用刚果红法分别对其静态热稳定性进行了测试。结果表明:影响稀土镧热稳定剂性能的两个主要因素是稳定剂中稀土镧含量和有机酸碳链类型,直链二元酸镧热稳定剂的热稳定性优于直链一元酸镧和羟基羧酸镧;添加2.5%十三碳二元酸镧热稳定剂的PVC的热稳定时间达到45 min以上。