Zn(H_2O)_n~(2+)(n=1～10)水合团簇的结构与光谱性质

为了研究锌氨浸过程中氨分子取代水分子的机理,采用量子化学计算方法 B3LYP/6—311++g(2df,2p),对气相和水相中Zn(H_2O)_n~(2+)(n=1~10)水合团簇的几何结构进行了研究。根据水合能可知:在气相中,当水分子数n=6~10时,Zn(H_2O)_n~(2+)水合团簇的六配位结构较稳定,而在水相中,其五配位和六配位均有稳定构型;当n=10时,还不足以形成Zn~(2+)的近似饱和水合层。Zn(H_2O)_n~(2+)水合团簇的Zn—O键长和Zn~(2+)的电荷密度均随水分子数的增加而减小。五配位结构的红外光谱和拉曼光谱与文献报道的实验值很接近,表明五配位结构的Zn(H_2O)_n~(2+)(n=5~10)水合团簇很可能是锌湿法冶金溶液的Zn~(2+)(aq)物种。     

SrVO_3/PbTiO_3复合体的界面稳定性、电子结构和磁电性能

采用密度泛函理论对SrVO_3/PbTiO_3双钙钛矿磁电体的界面稳定性、电子结构和磁电系数进行研究。计算结果表明,铁电相和铁磁相之间具有很强的相互作用,这与界面处的V—O和Ti—O共价键密切相关。(001)-SrVO_3/PbTiO_3复合体磁电耦合系数的计算值为3.783×10-9 G·cm2/V,表明其具有良好的磁电耦合性能。当界面取向发生变化时,界面的原子结构和电子结构均发生了明显改变,这导致了(110)-SrVO_3/PbTiO_3复合体的界面键合强度和磁电耦合系数均有明显提高。     

配体保护下Zn_mCd_nSe_(10)(m+n=10)量子点的密度泛函理论研究

使用密度泛函理论研究了PH_3配体与Zn_mCd_nSe_(10)(m+n=10)三元量子点相互作用形成的吸附产物的结构和性质.Zn_mCd_nSe_(10)量子点中的Zn和Cd金属原子分别与PH_3中的P原子形成Zn–P和Cd–P配位键,其吸附能、最低空轨道(LUMO)和态密度(PDOS)等性质随着掺杂Zn原子的增多而逐渐变化.研究发现随着Zn原子增多使PH_3配体的平均吸附能和最高占据轨道-最低空轨道(HOMO-LUMO)能隙值逐渐增大,表明掺入Zn阻碍了电子从HOMO转移到LUMO,其LUMO轨道主要分布在Zn_mCd_nSe_(10)量子点主体.其转移的电荷变化不大,各个吸附产物的态密度中p轨道占主导.     

N-苯基-1,8-萘酰亚胺衍生物的电子结构和光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31+G(d)水平上对N-苯基-1,8-萘酰亚胺及其18种衍生物的几何结构进行全优化。在基态优化构型基础上,用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了该类物质在甲醇溶剂中的紫外可见吸收光谱。分析了分子几何构型、前线分子轨道的电子分布和轨道能级等特征,讨论了结构和吸收光谱之间的关系。结果表明,N-苯基-1,8-萘酰亚胺及其衍生物的稳定构型为非平面结构;其最强吸收光谱主要来源于HOMO→LUMO的π→π*跃迁。此外,在苯环上引入强推电子基团,能够显著降低HOMO与LUMO之间的能级差。     

Pu(H_2O)_5~(3+)和Pu(H_2O)_5~(4+)团簇的相对论密度泛函研究

用TPSSTPSS密度泛函方法,Pu离子和H2O分子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-31g基组,研究了Pu(H2O)53+和Pu(H2O)54+团簇溶剂化和非溶剂化效应中的几何结构及紫外可见吸收光谱.计算结果表明:水溶剂环境对Pu(H2O)53+及Pu(H2O)54+团簇的几何结构影响都比较明显.NBO电荷分析表明水分子与钚离子之间没有直接的电荷转移.所研究团簇的未配对电子都占据5f轨道.在气相及水溶剂环境下,所研究团簇的紫外可见吸收光谱存在较大差距.主要的吸收峰大都源于f电子之间的跃迁.     

Al_xGa_(1-x)Sb三元混晶电子结构和光学性质的第一性原理研究

为更加深入地了解混晶效应对半导体材料性质的影响,采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势方法,研究了闪锌矿结构三元混晶Al_xGa_(1-x)Sb(0≤x≤1)的电子结构和光学性质。通过对不同Al组分三元混晶Al_xGa_(1-x)Sb的总能量与形成能的计算比较,获得了稳定结构Al_xGa_(1-x)Sb的晶格常数,同时计算了Al_xGa_(1-x)Sb在不同Al组分的电子结构,讨论了带隙、能带结构和态密度等随Al组分的变化规律。计算结果表明:混晶的带隙随Al组分的增加而增大;能带结构由下、中、上价带和导带4个部分构成,给出了晶格常数、带隙随Al组分变化的拟合公式;计算了Al_xGa_(1-x)Sb材料的复介电函数、高频/静态介电常数和吸收光谱随Al组分的变化情况,发现高频与静态介电常数随Al组分增加而降低,吸收光谱发生蓝移,与实验观测值和其他的理论结果相符。     

金电极晶面指数对C_(20)富勒烯电子输运性质的影响

模拟金电极晶面指数(111)/(100)对C_(20)富勒烯电子输运性质的影响。计算结果表明,在Au(100)-C_(20)-Au(100)分子结的电流—电压曲线上可观察到新奇的负微分电阻现象,而Au(111)-C_(20)-Au(111)系统的电流随外加偏压的增大持续增长。     

MX(M=Fe、Ru、Co和Rh,X=Si和Ge)合金化合物的热力学性质和硬度的第一性原理计算

基于第一性原理,利用赝势平面波法计算得到了MX型合金化合物的结构性质、弹性性质和力学稳定性.计算得到的MSi/Ge的结构参数和形成焓与实验结果以及其他理论计算结果相吻合.结果表明,MSi/Ge具有热力学稳定性且易于合成.计算得到了了MX型合金化合物的弹性常数、体积模量、剪切模量、杨氏模量、弹性各向同性指标以及泊松比.基于弹性常数,得到了Co Si/Ge和Rh Si/Ge的德拜温度-压强曲线.基于计算硬度的半经验模型,计算了该系列物质的硬度.其中,Rh Si、Fe Ge和Co Ge具有较高的硬度,较高的弹性模量和较低的泊松比,具有成为超硬材料的潜质.     

模板支架内力分析和几何不变的支架架体(连载完)

2.几何不变的架体 2.1节点的力学性质 对扣件式钢管支架的杆件连接点(节点)力学性质的定性,工程界意见分歧很大,有人认为是半刚节点,有人认为是铰节点.     

二维Anti-MoS_2结构Tl_2S的电子与光学性质——第一性原理研究

利用第一性原理方法详细研究了Tl_2S的电子与光学性质。计算结果表明:单层Tl_2S是1种宽禁带的间接带隙半导体(带隙为1.98eV),价带顶附近出现不同寻常的窄能带色散关系;通过分析Tl_2S的光学能谱发现,其对紫外线具有很强的吸收作用,在制备防紫外线装备方面有潜在的应用价值。     

工程结构可靠性基本理论的发展与应用(1)

作者根据大量的文献,从结构可靠性基本理论和方法、结构体系可靠度、结构可靠度的Monte-Carlo模拟方法、结构承载能力与正常使用极限状态可靠度、结构疲劳和抗震可靠度、钢筋混凝土结构施工期和老化期可靠度六个方面,对结构可靠性理论和应用国内外研究的现状进行了概括性总结,以期为我国在这方面研究的进一步发展提供参考。本篇是其中的第一部分,主要介绍了结构可靠度基本理论方面的现状与发展。     

科学规范脚手架结构施工支架的设计和计算规定(1)

采用脚手架材料搭设的模板、安装等施工支架,虽属于临时性工程,但其结构状况、承载性能和安全控制要求,都与正规钢结构存在较多显著差异,不能完全照搬钢结构标准.必须建立适应其自身特点与我国实际情况的设计和计算规定,形成既与工程结构标准有机衔接,又体现脚手架结构特点的设计计算体系和施工支架的技术规范.