催化裂化汽油中间馏分芳构化降烯烃研究

采用ZnP／HZSM-5催化剂,以75℃-120℃催化裂化汽油馏分为原料,在实验室连续固定床反应装置上进行了芳构化反应,考察了工艺条件对芳构化反应的影响和降低烯烃的效果。研究结果表明,在反应温度430℃、反应压力0．1MPa、液时空速（LHSV）1h^-1的条件下,液体产品中烯烃含量、芳烃含量及异构烷烃含量分别达到3．28％、74．09％和20．59％。ZnP／HZSM-5催化剂具有较高的活性稳定性。反应产物是优良的清洁汽油调和组分。调合后,汽油的烯烃含量下降16．17个百分点,汽油的研究法辛烷值提高0．9单位。     

催化裂化汽油芳构化降烯烃催化剂的改进研究

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中,芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂（M）应用于重馏分汽油加氢时,存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题,对催化剂进行了优化升级改进研究,在M催化剂的基础上,通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分,研制出活性高、稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂M -Ⅱ。催化剂的活性评价结果表明,与M催化剂相比,在烯烃降低幅度大致相当的情况下,采用M -Ⅱ催化剂时,芳烃含量增加1.3百分点,RON提高0.7个单位。     

共结晶分子筛催化剂上催化裂化汽油中烯烃芳构化

针对共结晶分子筛催化剂CDM35的特点,开发了适宜催化裂化汽油和液化气改质的高芳烃低烯烃的循环固定流化床工艺.在质量空速1.0～2.0 h-1、370～420℃、200 g CDM35、循环量10%～20%的条件下,对催化裂化汽油和/或液化气进行改质,可得到烯烃质量分数20%左右、芳烃质量分数40%左右、苯质量分数＜1%汽油辛烷值(RON)95以上的汽油产品.     

催化裂化汽油芳构化影响因素研究

以催化裂化汽油为原料,采用小型固定流化床和中型提升管为芳构化反应装置,考察空速、温度、剂油比、反应时间、汽油馏分切割温度等反应试验条件对催化汽油二次改质产物性能以及汽油组成的影响。结果表明,随着空速的降低和反应温度的升高,汽油烯烃含量降低,芳烃含量增加,汽油辛烷值增加;随着反应时间的延长,烯烃转化率和芳烃增加率提高;催化汽油77.5%的烯烃存在于<110℃的馏分中,这部分烯烃是芳构化改质的主要目标。     

固相反应条件下介孔纳米二氧化锆晶化机理研究

以HZSM-5为载体,镍、钒的氧化物为活性组分,采用固相热扩散法、浸渍法和水热分散法把不同量的镍和钒负载到HZSM-5分子筛上.经过烘干、研磨、压片、筛分和焙烧制备出低碳烃齐聚芳构化催化剂.然后把这种催化剂与USY和高岭土以一定的比例混合成型制备出优化的催化裂化催化剂.在小型固定床微型反应器上对齐聚芳构化催化剂的活性进行评价.     

全馏分催化裂化汽油芳构化烷基化降烯烃技术的开发

介绍了中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院和大连理工大学合作开发的催化裂化汽油烷基化、芳构化降烯烃技术(Olefin To Aromatics ＆Alkylate,简称OTA)。OTA技术对全馏分催化裂化汽油进行加氢改质处理,通过烃类烷基化、芳构化、异构化和少量裂化等烃类转化反应,使烯烃含量大幅度降低,同时产物的辛烷值损失较小,汽油收率高。试验结果表明OTA技术的催化裂化汽油质量脱硫率70％左右、烯烃体积饱和率60％-77％。汽油抗爆指数损失0-1.2、C5+汽油质量收率93.2％-97.9％、化学质量氢耗为0.11％-0.35％。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的研究

采用加氢异构芳构化催化剂及其配套工艺，以催化裂化未脱硫未脱双烯烃全馏分汽油为原料，在反应温度390℃，反应压力2．0—3．0MPa，进料重时空速1．0h^—1，氢油体积比300-400条件下进行加氢、异构、芳构化反应，所得产物与原料相比，烯烃含量降低35．8个百分点，芳烃含量增加16个百分点，RON增加了0．3个单位。由于基本脱除了汽油中的双烯烃，使汽油的诱导期明显延长，其余各项分析数据基本达到国家车用汽油标淮。     

催化裂化汽油馏分在P—Zn／HZSM-5催化剂上的芳构化

以50～100℃的FCC汽油馏分为原料,在连续固定床反应器上考察了工艺条件对P-Zn／HZSM-5催化剂在芳构化反应中性能的影响。结果表明,在反应温度410℃、反应压力0．5MPa、液时空速1．0h^-1的操作条件下,液相产物中的烯烃、异构烷烃和芳烃的含量分别为8．56％,13．07％,73．39％。催化剂P-Zn／HZSM-5具有较好的芳构化降烯烃效果。     

催化裂化汽油在LBO-A/LBO-16催化剂上的芳构化

以催化裂化汽油为原料,LBO-A催化剂和LBO-16催化剂混合物(二者质量比为1∶1)为芳构化催化剂,在小型固定流化床反应器和中型提升管反应器上进行了芳构化反应性能研究。结果表明,在2种反应器中,产品液体收率大于89%,改质汽油烯烃体积分数下降20个百分点以上,芳烃体积分数增加10个百分点以上,产品分布和汽油质量得到改善。在小型固定流化床中的芳构化改质汽油中,烯烃体积分数下降幅度及芳烃体积分数增加幅度大于在中型提升管反应器上的。     

Zn-P/HZSM-5催化剂上催化裂化汽油馏分的芳构化

在实验室制备了ω(ZnO)=2％的Zn／HZSM-5和ω(ZnO)=2％、ω(P2O5)=5％的ZnP／HZSM-5催化剂，并以75～120℃催化裂化汽油馏分为原料，在小型固定床反应装置上考察了工艺条件对Zn-P／HZSM-5催化剂芳构化反应性能的影响。结果表明，Zn-P／HZSM-5催化剂在反应温度430℃、反应压力0.1MPa、液时空速1.Oh^-1的反应条件下，原料中烯烃和烷烃转化率分别达到97.17％和67．91％，液相产品中烯烃含量、芳烃含量及异构烷烃含量分别为3．28％，74．09％，20．59％，与Zn／HZSM-5催化剂相比具有更高的活性稳定性和芳烃选择性。     

FCC汽油在ZSM-5分子筛上的芳构化反应

考察了全馏分催化裂化（FCC）汽油的芳构化改质反应，结果表明，在三种不同硅铝比的分子筛中，以硅铝比为50的分子筛为载体所制备的催化剂性能较好。对Ni、Mo、Zn、Co4种金属活性组分的选择考察，以Zn为活性组分的催化剂芳构化性能最好，以Ni为活性组分的催化剂液收最高。分析了FCC汽油中不同烃类的芳构化反应历程．得出金属组分应有适宜的含量。     

轻汽油芳构化工艺条件优化

以催化裂化轻汽油为原料,采用大连理工大学开发的SHY-DL催化剂在200 mL多功能固定床试验装置上进行了芳构化反应工艺条件的优化及长周期稳定运行试验。结果表明:随着反应温度升高,烯烃转化率,干气和液化石油气(LPG)收率,C_5～205℃馏分中芳烃质量分数均增加,C_(≥5)液体收率下降;随着反应压力增大,C_5～205℃馏分中芳烃质量分数和C_(≥5)液体收率减小;随着质量空速提高,烯烃转化率和C_5～205℃馏分中芳烃质量分数降低,而C_(≥5)液体收率则增加;在反应温度为380℃,反应压力为1.6 MPa,质量空速为3.0 h~(-1)的最佳工艺条件下,运行1 500 h后,C_(≥5)液体收率大于50%,C_5～205℃馏分中芳烃质量分数高于40%。     

催化裂化汽油脱硫降烯烃技术的选择

介绍了石油化工科学研究院开发的降低催化裂化汽油硫及烯烃含量的技术，并对如何选择这些技术提出了建议。     

催化裂化与芳构化反应耦合多产优质汽油催化剂的研究

以NiO／HZSM-5为增强芳构化助剂，通过催化裂化与芳构化反应耦合，使催化裂化汽油和裂化气中的部分烯烃转化为芳烃，以降低汽油馏分中的烯烃含量，改善催化裂化汽油的组成。考察了助剂添加量对催化裂化催化剂降烯烃性能的影响，并与以CoAPO-11分子筛和HZSM-5与APO-11复合分子筛为助剂的催化裂化催化剂进行了对比。结果表明，NiO／HZSM-5的芳构化降烯烃效果最好，当添加量为5％时，汽油馏分中烯烃含量降低了5．8个百分点，而芳烃含量提高了9．7个百分点。并对催化裂化与芳构化反应耦合的机理进行了初步探讨。     

催化裂化汽油裂解制备低碳烯烃

在小型提升管催化裂化实验装置上研究了催化裂化(FCC)汽油催化裂解生产低碳烯烃的反应规律。实验结果表明,催化剂类型、反应温度、停留时间及水蒸气用量对乙烯、丙烯的产率均有显著的影响。高温、大剂油比、长停留时间及提高水蒸气用量都可促进汽油的裂解,增加低碳烯烃的产率。在实验室条件下,以ZC-7300为催化剂,多产低碳烯烃的最佳条件:反应温度580℃,停留时间1.6s左右,剂油质量比为11,水蒸气与汽油的质量比为0.20。对不同催化剂进行了对比实验得知,自制催化剂A的催化效果最好,汽油转化率达到40%以上,乙烯+丙烯的产率达到20%以上,焦炭和干气(不含乙烯)的产率不大于5%。     

催化裂化汽油馏分烯烃加氢反应动力学模型

 在固定床加氢试验装置上研究催化裂化汽油馏分烯烃加氢反应,初步探索了烯烃加氢反应机理。结果表明,烯烃加氢反应符合Langmuir-Hinshelwood 机理,以此反应机理为基础,建立了按照碳数分布的烯烃加氢动力学模型,并采用龙格-库塔计算方法对模型参数进行了求解。     

催化裂化生产低碳烯烃技术综述Ⅰ.生产低碳烯烃工艺

催化裂化增产低碳烯烃是催化裂化技术发展的一大趋势,介绍了催化裂化增产低碳烯烃的影响因素和目前国内外工业和实验室中具有代表性的多产低碳烯烃的催化裂化工艺、产品特点及工业应用情况,并指出催化裂化增产低碳烯烃具有很好的发展前景。     

全馏分FCC汽油在MoP/ZrO2/HZSM-5催化剂上临氢芳构化研究

以HZSM-5为载体,用钼酸铵和磷酸二氢铵做钼源和磷源,硝酸锆作为锆源,采用共沉淀法制备了氧化态前体,采用程序升温还原法制备出了负载型磷化钼催化剂,进行了XRD、 和BET表征。在反应温度360 ℃、压力2.5 MPa、空速1.0 h-1、氢油体积比400:1的条件下,在小型固定床反应器上进行全馏分FCC汽油的芳构化反应。考察了催化剂中,MoP负载量、ZrO2负载量和不同钼磷摩尔比对芳构化性能的影响。结果表明,当催化剂中钼的质量分数为25 %、ZrO2的质量分数为10 %、n（Mo）：n（P）=1:1.5、反应温度为360 ℃时,催化剂芳构化活性最佳。液相产品中芳烃质量分数为38.37 %,烯烃质量分数为18.11 %,液体收率为92.52 %。     

纳米HZSM-5沸石催化剂上催化裂化轻汽油的芳构化

利用小型固定床加压反应器在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行了流化催化裂化(FCC)轻汽油(馏出温度小于等于85℃的馏分)的芳构化反应。实验结果表明,在反应温度为360～400℃、反应压力为1.0～3.0 MPa、重时空速为1.0～4.0 h~(-1)、V(H_2)∶V(原料)为260、反应时间48 h 的条件下,FCC 轻汽油中的 C_5~+烯烃转化率为39.11%～97.92%,产物中芳烃净增量为2.59%～19.05%,说明 FCC 轻汽油可在纳米 HZSM-5沸石催化剂上有效进行芳构化反应。汽油收率低和催化剂失活快是 FCC轻汽油在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行芳构化反应需要解决的两个主要问题。对纳米 HZSM-5沸石催化剂进行必要的改性处理及脱除原料中的二烯烃杂质呵以改进 FCC 轻汽油芳构化催化剂的性能。     

降烯烃GOR-C催化剂在催化裂化装置的应用

介绍了降烯烃GOR C催化剂在扬子石油化工股份有限公司炼油厂催化裂化装置的应用情况。当GOR C催化剂占总催化剂藏量的 3 0 %时 ,汽油烯烃含量由 5 2 .0 %降至 43 .0 %。采用降低反应温度 ,降低掺渣率 ,提高终止剂注入量和提高稳定塔底温度等措施后 ,烯烃含量进一步降低至 3 0 .4% ,汽油达到GB1793 0— 1999规定的标准