低不饱和度聚醚多元醇的研制

叙述了使用双金属催化剂制备分子量高、分子量分布窄、不饱和度低的 聚醚多元醇,着重讨论了聚合、精制等工艺条件对该聚醚的影响,并对KOH、B型、J型催化剂制得的聚醚进行了比较。     

聚氨酯事业部聚醚GEP-925试生产成功

聚氨酯事业部技术开发部研发的高分子量、高活性、低不饱和度聚醚GEP-925在车间试生产成功。至此，事业部已具备了采用双金属催化剂制备CASE、普通软泡和高回弹泡沫用各类聚醚多元醇的技术能力。由于聚氨酯事业部是国内生产聚醚多元醇较早，生产和技术力量较雄厚的聚醚生产厂家之一，也是国内较早开展双金属氰化物络合催化剂（DMC）研制和聚醚多元醇研制的单位，产品受到用户的广泛好评和欢迎。     

国内简讯

齐鲁生产出端羟基聚丁二烯液体橡胶齐鲁乙烯化工股份有限公司与青岛化工学院合作 ,研制成功新型聚氨酯原料———端羟基聚丁二烯液体橡胶 (简称羟丁胶 ) ,已建成 30 0ｔ/ａ的工业化生产装置 ,产品质量稳定 ,已经投放市场。羟丁胶是一种新型多元醇 ,它与扩链剂、交联剂在室温或高温下反应可以生成三维网络结构的弹性体。用它制得的弹性体具有优异的力学性能 ,优异的耐水解、耐酸碱、耐磨、耐低温和电绝缘性。其耐低温性及电性能优于聚酯型及聚醚型聚氨酯弹性体。此外 ,与其它液体橡胶相比 ,羟丁胶的粘度低 ,可用一般的聚氨酯浇注工艺进行加工…     

高相对分子质量低不饱和度聚醚的合成与性能研究

以氯化锌、铁氰化钾含有螯合剂的水溶液为原料合成了铁锌双金属氰化物络合物(DMC)催化剂,为了获得高活性DMC催化剂,需用叔丁醇、多元醇螯合剂螯合至其结构中。用本实验合成的DMC催化剂合成了数均相对分子质量2000～15300的7种聚醚,其最低不饱和度可达0 003mmol/g。并对其工艺与性能进行了讨论,用GPC、FT-IR等方法对聚合物进行了表征。实验发现,用DMC催化剂合成的聚醚与用KOH催化剂合成的聚醚相比不饱和度低,相对分子质量高,相对分子质量分布窄。     

聚己酸内酯二醇软段相对分子质量对聚己内酯型聚氨酯弹性体性能的影响

用ε-己内酯单体开环聚合制取了 3种不同相对分子质量的聚己酸内酯二醇(PCL);PCL 与2,4-甲苯二异氰酸酯、3,5-二甲硫基甲苯二胺采用两步法制备了一系列浇注型聚已内酯型聚氨酯弹性体(CPUE)。采用电子万能试验机、示差扫描量热、动态热机械和可见分光光度计等手段对 CPUE 的静态/动态力学性能及光学性能进行了表征。表征结果显示,PCL 软段的相对分子质量对 CPUE 的性能有较大的影响,PCL 软段相对分子质量低的 CPUE 表现出更多的塑料刚性;随 PCL 软段相对分子质量的增大,CPUE 的硬度、模量、拉伸强度和撕裂强度均大幅下降,但回弹性有很大提高;PCL 软段相对分子质量的增大,导致 PCL 软段结晶,提高了内耗,降低了 CPUE 的透光率。     

水下在线管汇聚氨酯弹性体浇注试验研究

根据水下在线管汇(ILM)中需进行聚氨酯填充的填充结构特点,及填充后形成的聚氨酯弹性体在质量和性能上的要求,研究分析液态弹性体CPU材料的特点及浇注施工要求,模拟实际施工条件、浇注对象结构特征和尺寸,制定出浇注试验方案,设计制造出浇注试验模具。选用合适的浇注机和液态聚氨酯弹性体原料,实施了浇注试验,试验结果证明浇注质量满足项目要求。根据浇注试验手段和方法,制定出了合理的现场浇注工艺,在项目施工时成功地一次性将聚氨酯弹性体浇满水下在线管汇的目的区域。     

含石蜡相变微胶囊的丁羟胶（HTPB）类聚氨酯弹性体的合成及其热学性能及力学性能的研究

以苯乙烯-二乙烯基苯共聚物为囊壁及以密胺树脂为囊壁、熔点50℃的石蜡为囊芯制备了两种石蜡相变材料微胶囊,将其不经任何处理直接添加到端羟基聚丁二烯（HTPB）型聚氨酯弹性体体系中,制备出聚氨酯弹性体复合材料,并对制备的含两种不同囊壁的石蜡相变微胶囊的聚氨酯弹性体的热力学稳定性和力学性能进行了测试和表征。其结果表明,加入石蜡相变微胶囊后聚氨酯弹性体本身很好的热力学稳定性并未降低,且含密胺树脂为囊壁的石蜡相变微胶囊的聚氨酯弹性体热力学稳定性增大了;加入微胶囊后其拉伸强度及压缩强度都得到的大幅度的提高;随着加入的石蜡相变微胶囊的囊壁/囊芯质量比的变大,压缩强度增大,拉伸强度减少;而含密胺树脂囊壁类的胶样增加拉伸强度的幅度比较大,而含聚苯乙烯囊壁类的胶样增加压缩强度的幅度较大。     

硅烷改性聚氨酯的合成及力学性能的研究

采用异氰酸酯与聚醚二元醇反应合成端异氰酸酯基聚氨酯预聚体(PU),PU再与偶联剂硅烷进行加成反应合成硅烷改性聚氨酯(SPU),用傅里叶变换红外光谱表征了PU和SPU的结构,表征结果显示,硅烷接枝于PU的端基上。通过改变聚醚二元醇的数均相对分子质量、异氰酸酯结构、硅烷结构和官能度对SPU结构进行了设计,并对各种结构的SPU进行了力学性能研究。实验结果表明,当SPU的数均相对分子质量一定、PU中聚醚二元醇的数均相对分子质量增大时,SPU黏度降低,硫化后SPU的拉伸强度降低、断裂伸长率增加和邵氏硬度减小;当SPU的数均相对分子质量增大时,SPU黏度增大,硫化后SPU的拉伸强度降低、断裂伸长率增加和邵氏硬度减小。对比几种不同异氰酸酯制成的SPU,由二苯甲烷二异氰酸酯制成的硫化后SPU的拉伸强度大、断裂伸长率大;对比几种不同硅烷制成的SPU,由官能度高的硅烷制得的硫化后SPU的拉伸强度大、邵氏硬度大。     

低不饱和度聚醚多元醇的精制研究进展

比较了低不饱和度聚醚多元醇与传统碱催化聚醚的多元醇性能和精制处理方法。详细介绍了多元氰化物（ＤＭＣ）配位催化聚醚多元醇的精制提纯技术进展,并总结了它的优缺点。     

低成本聚氨酯铺装材料的研究

通过研究聚氨酯弹性体的组成及配比,制备了低成本聚氨酯铺装材料,结果表明,聚醚多元醇PG－4／N－220大于0．23,催化剂用量为0．4％－1．2％,预聚体和浆料之比为0．9：4－1．0：4,再加入填料处理剂,能提高其力学性能。     

—双金属络合催化剂的制备及应用研究

介绍了新型双金属氰化物络合催化剂（ＤＭＣ）的合成方法,以及使用双金属氰化物络合催化剂合成聚醚的过程。在合成低不饱和度高分子量聚醚多元醇时的一些影响因素。     

用于油浆脱固的聚醚类破乳剂结构优化筛选

为优化油浆沉降剂中聚醚类破乳剂的结构,利用市场上较为常见的聚丙二醇(PPG)通过羧基扩链的方式合成端羧基聚丙二醇,端羧基聚丙二醇在催化剂作用下与聚乙二醇(PEG)发生酯化反应生成嵌段聚醚。首先通过酸值测定、核磁共振氢谱、红外光谱、凝胶渗透色谱等表征手段确定端羧基聚丙二醇的最佳合成条件;然后基于此合成方法,采用不同平均相对分子质量的PEG和PPG制备不同嵌段结构、嵌段比例及平均相对分子质量的聚醚类破乳剂;最后将聚醚类破乳剂与絮凝剂复配为油浆沉降剂,并通过油浆沉降试验对比不同破乳剂在油浆脱固过程中的性能。结果表明,平均相对分子质量为10 000左右、PPG/PEG质量比为4∶1时的PEG-PPG-PEG型嵌段聚醚性能最佳,油浆脱固率达到92.4%,可有效降低油浆灰分,提高油浆利用率。     

聚醚润滑剂（五）

2.11 对橡胶的适应性 聚醚除了使醇酸油漆变软外,对酚型或环氧型油漆和许多常用弹性体的适应性都很好。聚醚对不同材质橡胶的影响是不一样的:CR胶(氯丁胶)的膨胀率最大,硬度下降最大,其次是SBR胶(丁苯胶)和NR     

聚丁二烯型聚氨酯弹性体的合成与性能研究

叙述了用阴离子法制备的丁羟胶(HTPB)为原料、MDI为交联剂、MOCA和HPA为扩链剂制备聚丁二烯型聚氨酯弹性体的方法,研究了扩链剂种类、用量等对弹性体性能的影响。通过平衡溶胀等试验,发现影响该弹性体性能的结构因素主要是物理交联而不是化学交联。     

聚氨酯事业部两产品达到上海市一级品质量指标

经上海市石油化工产品质量监督检验站检验，聚氨酯事业部生产的聚醚多元醇GEP-560S、聚合物多元醇GPOP-2045分别符合市相关企业的一级品指标。聚氨酯事业部聚醚装置采用自主开发的聚合物多元醇工艺技术，其中一期项目建设三条聚醚生产线，每条生产线的产能为15kt／a，生产聚醚多元醇GEP-560S等产品。由该装置生产的聚合物多元醇系列产品具有较高的抗撕裂强度和伸长性，能耗低、收率高，在汽车、建材、电子等行业具有广泛用途，能满足客户的不同需求。     

环戊烷／异戊烷发泡体系组合料的研制

以环戊烷／异戊烷为发泡剂，采用聚氨酯事业部生产的聚醚，制备聚氨酯硬泡组合料。对聚醚、匀泡剂、催化剂、环戊烷/异戊烷配比进行选择．制得的组合料发泡具有良好的流动性．泡沫制品较以环戊烷为发泡剂制得的泡沫密度低，性能略优，有利于降低生产成奉。     

热塑性聚氨酯弹性体改性环氧树脂

日本爱知工业大学利用原位反应在环氧树脂中直接制备了反应性热塑性聚氨酯弹性体 (TPU) ,所用多元醇为PTMG - 6 5 0、PTMG - 10 0 0、PTMG - 2 0 0 0T和PTMG- 30 0 0 ,多异氰酸酯为MDI ,环氧树脂Epikote82 8。结果发现 ,用TPU改性环氧树脂后 ,环氧树脂用于钢 -钢粘接性能、弯曲性能和韧性都有明显提高 ,通过对固化物的动力学粘弹性进行的热分析和电镜观察 ,发现固化物形态与多元醇相对分子质量、TPU分子结构中的硬段类型有关。热塑性聚氨酯弹性体改性环氧树脂@张义玲…     

聚氨酯硬泡有机硅匀泡剂的合成

以端烯丙基聚醚及低氢聚硅氧烷两种大分子中间体为原料,以氯铂酸为催化剂,经硅氢化反应制备了非水解型(Si—C)聚氨酯硬泡匀泡剂。结果表明:当聚硅氧烷的含氢量(质量分数)为0.40%～0.45%,聚醚的约为1100,氯铂酸用量为(1.3～1.6)×10~(-5)g/g,温度(110±5)℃时合成匀泡剂性能良好,可应用到聚氨酯硬泡的生产中。     

聚醚胺燃油清净剂的合成及构效关系

采用胺基保护的方法合成了系列不同聚合单体、不同聚合度、不同端胺基结构的聚醚胺清净剂,用高分辨率质谱、核磁共振波谱、红外光谱等方法对聚醚胺的结构进行了表征;并比较了其清净性能,进而采用Material Studio软件建立了清净剂模型、汽油模型、积炭模型,研究了聚醚胺分子的构效关系。结果表明：聚醚胺的清净性能与其头部极性基团结构和聚合单元结构密切相关;分子结构相同时,数均相对分子质量为1 000左右的聚醚胺清净性最好;极性基团相同时,环氧丁烷聚醚胺的清净性最好,且环氧丁烷比例较高的聚醚胺清净效果更好;聚合单元结构相同时,不同胺基封端清净剂的清净性由高到低的顺序为单伯胺聚醚胺>双伯胺聚醚胺≈N,N-二甲基-1,3-丙二胺封端的聚醚胺。分子模拟结果表明,聚醚胺的头部极性基团与积炭间的吸附能和聚环氧烷烃链与燃料油间的作用能决定了聚醚胺的清净性能。     

聚醚的制备及摩擦特性研究

制备了水溶性、水不溶和油溶性三类聚醚,通过多功能摩擦试验机对这三类聚醚的抗磨减摩特性进行了研究,结果表明,在低压力条件下,黏度决定了聚醚的抗磨与减摩性能;在高压力下,黏度与极性的大小共同决定了聚醚的摩擦特性,同时摩擦结果通过扫描电镜和元素分析得到了验证。