合成无定形1,2-聚丁二烯橡胶的研究 Ⅶ.MoCl_4OC_8H_(17)-(i-Bu)_2AlOR催化体系

本工作研究了MoCl_4OC_3H_(17)-(i-Bu)_2AlOR催化体系在加氢汽油中对丁二烯聚合的催化行为,考察了催化活性、聚合物分子量和微观结构与烷基铝中的取代基R的关系。结果表明,随着R基的增大,催化活性提高,聚合物的 1,2-链节含量增多;R基为芳基时,催化活性高于其他催化体系。     

MoCl_2/(OC_8H_(17))_2-(i-Bu)AlOPh催化丁二烯聚合

本工作研究了MoCl_2(OC_3H_(17))_2-(i-Bu)_2AlOPh 体系催化丁二烯的聚合规律,考察了聚合条件对聚合转化率、聚合物平均分子量及其分布的影响,测定了聚合物的1,2-链节含量、结晶度及立构序列分布。本体系对丁二烯聚合的催化活性较高。聚合温度可作为分子量及其分布的一种调节手段。1,2-链节含量稳定于70％以上,结晶度较小。     

TiCl_2(OBu~n)_2-Al(i-Bu)_3体系合成中乙烯基聚丁二烯

本工作以TiCl_2(OBu~n)_2-Al(i-Bu)_3为催化剂,己烷为溶剂,研究了丁二烯的聚合规律和影响聚合物微观结构的因素。Al/Ti<30时,改变Al/Ti值可使1,2-链节的含量在35-60％之间调整;Al/Ti>30时,1,2-链节的含量基本稳定在60％左右。     

用Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2催化体系合成顺式1,4-聚丁二烯

研究了Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2[简称Ni-(Al+ROH)-B]体系在不同ROH/Al(mol比)值下催化丁二烯聚合的规律,井应用磁化率法测试了Ni与(Al+ROH)(Al剂)的反应。结果表明,随ROH/Al值的减小,Al剂对Ni的还原能力增大,两者的关系可表示为ROH/Al=0.52-0.67ln(Ni/Al剂);催化活性提高,但聚合物的分子量降低,催化稳定性下降。在最佳ROH/Al值为0.7—0.8时,聚合物的顺式-1,4含量为95.7％—96.3％。     

MoCl_4-(i-Bu)_2AlO■CH_3催化体系合成高乙烯基聚丁二烯的研究

本工作考察了 MoCl_4-(i-Bu)_2AlO CH_3(简称Mo-Al)体系在加氢汽油中对丁二烯(Bd)聚合的催化行为,研究了Al/Mo(摩尔比,下同)值、Mo/Bd值、聚合温度和乙酸乙酯用量对聚合的影响。结果表明,聚合温度为 50℃,Mo/Bd=2.0×10~(-4),Al/Mo=20—40,聚合 7小时,转化率可达80％以上。聚合物的分子量随聚合温度的升高而降低,但分散指数增大,在40—60℃时,分散指数为3.4—9.3;在一定程度上,可用聚合温度作为调节分子量及其分布的一种手段。乙酸乙酯的适宜用量为1％。聚合物的1,2-链节含量在80％以上,几乎无顺-1,4链节。     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3·OEt_2+C_8H_(17)OH+MeCOOBu)体系催化丁二烯聚合

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸丁酯）体系催化丁二烯聚合活性和水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合速率、微观结构和相对分子质量的影响。结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３·ＯＥｔ２的良好增溶剂。当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼粘度高、相对分子质量分布宽、顺－１，４结构含量大于９６％的聚丁二烯。     

MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2-(i-Bu)_2AlOR催化体系合成无定形1,2-聚丁二烯的研究

本工作以MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2为主催化剂,(i-Bu)_2AlOR为助催化剂,加氢汽油为溶剂,研究了烷基铝中的取代基R对催化活性的影响,并就聚合条件与丁二烯的转化率、聚合产物的分子量及其分布以及微观结构之间的关系进行了考察。结果表明,当 R为—COR’(R’为烷基)时,体系无活性,R为 和 时,活性很高。聚合条件基本不影响产物的微观结构,1,2-链节含量为90％左右。     

VO(OR)_2 Cl-Al(i-Bu)_3-Al(i-Bu)_2 OR′体系催化丁-丙交替共聚的研究

合成了四种不同R′基的Al(i-Bu)_2OR′,并与V-Al_1体系组配成新的VO(OR)_2Cl-Al(i-Bu)_3-Al(i-Bu)_2OR′(V-Al_1-Al_2)催化体系,研究了Al_2/Al_1值(mol比)对丁-丙共聚的转化率和共聚物(η)及催化效率的影响。结果表明,随着R′基的不同,可使转化率分别提高8—13％。当配比适宜时,在-20℃下聚合,转化率可达80％以上,最高催化效率可提高2.7倍。     

PhCH_2Cl/MoCl_3(OC_8H_(17))_2/PPh_3 催化丁二烯ATRP反应(英文)

用苄基氯 /辛醇取代的MoCl3 /三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合 ,得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系。结果表明 ,该催化体系可实现丁二烯的ATRP反应     

在己烷中Ti(OBu)_4-(i-Bu)_3Al催化丁二烯聚合

本工作研究了在己烧中Ti(OBu)_4-(i-Bu)_3Al催化丁二烯的聚合规律。所得聚合物的1,2-链节含量为52—75％。 前报指出,在己烧中改变TiCl_(4-n)—(OBu)n中n的数目(n ≤4)是获取1,2-链节含量不同的聚丁二烯的新途径。继n=2之后,我们又研究了n=4,即Ti(OBu)_4的催化聚合行为。发现用己烷作溶剂得到的1,2-聚丁二烯与用芳烃作溶剂而得到的不同,1,2-链节含量为52—75％。     

合成无定形1,2-聚丁二烯橡胶的研究——Ⅳ.MoCl_3(OR)_2-(i-Bu)_2AlOEt催化体系

本文研究了MoCl_3(OR)_2-(i-Bu)_2AlOEt 催化体系在加氢汽油中对丁二烯聚合的催化行为(R 为 C_(5-13) 烷基、环烷基和苯基)。在此体系中,当 R为烷基时,随着 R基的增大,活性提高,聚合物1,2-链节增多;而MoCl_3(O)_2 的活性则远高于其他MiCl_3(OR)_2 体系。     

合成无定形1,2-聚丁二烯橡胶的研究 Ⅲ.MoCl_3[CH_3(CH_2)_(3-7)COO]_2-(i-Bu)_2AlOEt体系

以加氢汽油为溶剂,用MoCl_4、MoCl_5与烷基铝组成的催化体系合成1,2-聚丁二烯,需添加乙酸乙酯才能获得适当的催化活性。 本文的MoCl_3(CH_3(CH_2)_(3-7)COO]_2-(i-Bu)_2AlOEt催化体系,则不用乙酸乙酯,也能获得较高活性,而且催化剂原料便宜,容易制备,性能稳定。     

D102的Ti(OC_2H_5)_4杂化材料的制备与性能研究

采用Sol-Gel法制备了D102的Ti(OC2H5)4杂化材料,探讨了材料的制备工艺条件,对材料进行了表面形态,热性能,光学性能等测试和分析。结果显示透光性和热稳定性较纯有机功能分子D102都有所提高,薄膜表面平整,无相分离。     

用偶氮二异丁腈/MoCl_3(OC_8H_(17))_2/三苯基膦催化苯乙烯-丁二烯反向原子转移自由基共聚合(英文)

以MoCl3(OC8H17)2/三苯基膦作为催化剂,用偶氮二异丁腈引发苯乙烯与丁二烯的反向原子转移自由基共聚合,分别通过称重法、凝胶渗透色谱分析及核磁共振分析对聚合物的产率、相对分子质量及其分布和结构进行了测定和表征。结果表明,所得聚合物的相对分子质量与单体转化率呈线性增加关系,相对分子质量分布较宽(多分散性指数为1.7～2.0),表明该反应具有活性特征。反应溶液的紫外可见光谱分析表明该聚合机理符合反向原子转移自由基共聚合机理。所得丁二烯-苯乙烯共聚物为无规共聚物。     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-Et_2O体系催化丁二烯聚合动力学

研究了Ｎｉ（Ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉＢｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２－Ｅｔ２Ｏ体系催化丁二烯的聚合动力学,考察了该体系的动力学曲线、速度方程、聚合度,测定了催化剂利用率、活性中心浓度等动力学参数。聚合速率对单体浓度呈一级关系,表观活化能为４１．０ｋＪ／ｍｏｌ,催化剂利用率约为７．９％。     

异丙醇钇〔Y(OC_3H7)_3〕合成的研究

本文采用 Ｉ２ 及 Ｈｇ Ｃｌ２ 为催化剂,用金属钇和异丙醇直接反应合成了异丙醇钇,产率可达８３ ％ 以上,而反应时间只需５ 个小时左右,超过了已有文献的报道。     

Al(i-Bu)_2OR′在VO(OR)_2Cl-Al(i-Bu)3体系丁-丙交替共聚中的催化作用

采用VO[OCH_2C(CH_3)_3]_2Cl-Al(i-Bu)_3(Al_1)-Al(i-Bu)_2OC(CH_3)_2 CH_2CH_3(Al_2)体系进行丁-丙交替共聚,研究了Al_2/Al_1(mol比)对钒离子价态的影响及钒离子价态随反应温度和时间的变化,测定了上述三组分的紫外可见光谱和红外光谱,提出了Al_2活化的活性小心模型。认为Al_2有抑制V~(3+)继续还顷成V~(2+)的作用,使钒离子稳定在市价态;由于Al_2参加了活性中心的配位,使V-Al_1体系产生了一种在低温下无活性,而在高温下能被部分活化的V~(3+),从而使催化体系在较高温度下仍能保持较高活性。     

添加剂对MoCl3(OC8H17)2-Al(OPhCH3)(i-Bu)2催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂对钼系催化丁二烯聚合活性和产物相对分子质量及其分布的影响.结果显示,3种添加剂都能使体系的聚合活性提高;加入方式以Al(OPhCH,3)(i-Bu)2-MoCl3(OC8H17)2-添加剂为好.三者对聚合物的1,2-结构含量均无太大影响.其中α-氯代甲基丙酸酯使产物相对分子质量下降、相对分子质量分布变宽,因此其可在适当范围内用作相对分子质量调节剂.     

EtAl(OPh)OC_8H_(17)为助催化剂的钼系催化丁二烯聚合

研究了烧氧基钼-乙基苯氧基辛氧基铝(Mo-Al)催化合成 1,2-聚丁二烯橡胶的聚合规律和聚合物的微观结构。当Al/Mo=17—40(mol比)时,转化率均能保持在80％以上。可用 Al/Mo值作为调节分子量的手段:Al/Mo 值小于17,[η]随Al/Mo值的增加而升高;Al/Mo=17,则出现峰值;Al/Mo>17,则随Al/Mo值的增加而缓慢下降。聚合温度低于50℃,转化率随聚合温度的升高而增加,50℃时可达90％以上;高于50℃,转化率反而下降。与一般钼体系相比,所得聚合物中1,2-链节的全同立体异构体的序列长度有所增加,约为4.2。     

钛催化体系合成1_2_聚丁二烯的研究

本工作研究了Ti(OC_2H_5)_xCl_(4-x)-Al(i-Bu)_3催化体系在己烷中对丁二烯的催化聚合作用,考察了影响催化活性、聚合物分子量和凝胶含量以及聚合物微观结构的各种因素。实验结果表明,随着催化剂中氯含量的增加,催化活性降低,聚合物分子量和凝胶含量下降,聚合物中1,2-链节减少。变动氯含量,可得到1,2-链节含量为35—70％的1,2-聚丁二烯。