β沸石的微波法制备、表征及醚化性能研究

以粗孔硅胶为硅源,偏铝酸钠为铝源,四乙基氢氧化铵为模板剂,在微波辐射条件下,合成β沸石并脱除模板剂。对产物进行XRD、SEM、TEM及NH3-TPD表征分析,讨论凝胶组成和辐射条件对合成β沸石的影响。在固定床反应装置上,考察β沸石催化裂化轻汽油醚化活性。结果表明,在n（Al2O3）：n（SiO2）t≥0．035、辐射温度≥80℃、晶化时间lh和脱模时间1．5h的条件下,即可获得相对结晶度≥80％的沸石。最佳合成条件为pH≥lO、辐射温度140℃、晶化时间lh。与传统方法相比,微波辐射法合成β沸石模板剂用量减少25％,晶化时间缩短36h,脱模时间缩短3．5h以上。微波制备样品的比表面积高于480m^2／g,孔体积高于0．300ml／g,其中11（SiO2）：n（Al2O3）为29．1的沸石,中强酸酸量占总酸量31．9％,醚化选择性最高为99．8％。     

合成方法对β沸石结构及醚化性能的影响

以四乙基氢氧化铵为模板剂，采用微波辐射方法和水热法合成β沸石。通过表征对比合成样品的物化性质，并在小型固定床反应装置上进行催化裂化轻汽油醚化试验。结果表明，微波合成β沸石的各项物化性能指标优于水热法合成样品，且合成时间较短、模板剂用量少。微波合成β沸石醚化活性和稳定性好于水热法样品。     

多级孔Hβ分子筛用于催化裂化轻汽油醚化反应性能的研究

采用NaOH溶液对Hβ分子筛进行碱处理,得到了含有多级孔的Hβ分子筛,并用XRD、SEM、N2吸附脱附、NH3-TPD、Py-IR等手段对处理前后的分子筛进行表征,在小型固定床反应器上进行了醚化反应研究,考察了反应工艺条件对其醚化性能的影响。实验结果表明,碱处理可以在保持Hβ分子筛晶体结构的同时,增加介孔体积和比表面积,增加中强酸和B酸酸量,因而提高了醚化活性。在温度为70℃、空速为1h-1、醇烯物质的量比为1.1、反应压力为0.9MPa条件下,催化裂化轻汽油的叔碳烯烃转化率可达67.49%,比商业Hβ分子筛提高11.7%。     

改性β沸石上甲醇和异丁烯醚化反应的研究

用动态水蒸气处理的β沸石为催化剂,研究了甲醇与异丁烯液相合成甲基叔丁基醚的反应.采用XRD、吡啶-TPD和吡啶-IR技术对β沸石的物理化学性能进行了表征.结果表明,水蒸气处理未改变β沸石的骨架结构,但对其酸性质有较大的调变作用;550℃预处理和350℃水蒸气处理有利于提高沸石表面较强酸中心的比例;沸石表面L酸量大于B酸量;醚化反应与较强酸量有较好的对应关系;反应温度为90℃时该催化剂的活性最佳.     

催化裂化轻汽油临氢醚化的研究

本文考察了各种工艺条件对不同催化裂化汽油轻馏分临氢醚化反应醚收率的影响和各馏分反应特点。比较了各馏分提高辛烷值的阈，认为Ｃ５～Ｃ６馏分是临氢醚化反应最佳原料。经过临氢醚化反应，催化裂化汽油的研究法辛烷值可提高１．８－３．０个单位。     

催化裂化轻汽油醚化沸石催化剂的研究

以催化裂化轻汽油为原料 ,在固定床反应器中对几种沸石催化剂的醚化活性进行了考察。结果表明 ,Hβ沸石的醚化活性接近D0 0 5型树脂催化剂的水平 ,其叔碳烯烃总转化率可达 5 5 .32 %。以Hβ沸石为催化剂 ,实验室考察了催化剂制备条件和反应条件对叔碳烯烃转化率的影响。Hβ沸石催化剂具有活性好、选择性高、不易失活等优点 ,且易于再生 ,是性能优良的醚化催化剂 ,有着良好的应用前景     

催化裂化轻汽油醚化技术的工业应用

介绍了催化裂化轻汽油醚化技术在中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司500 kt/a汽油醚化装置的工业应用情况。该装置以加氢脱硫后的催化轻汽油为原料(醚化催化剂为D005-IIS树脂),生产低烯烃、高辛烷值的醚化汽油产品。为检验装置的运行情况,对装置进行了满负荷标定,结果表明:在第一、二醚化反应器入口温度40.5℃和51.8℃及体积空速1.14 h-1左右的条件下,将甲醇与汽油中叔碳烯烃按照摩尔比1.4∶1.0进行醚化反应,生产出的醚化汽油辛烷值RON平均值达到99.5,比原料辛烷值提高了4.6个单位;轻汽油原料中C5,C6叔碳烯烃的转化率分别为71.01%和54.80%,均高于设计值(70%和46%),说明醚化汽油中烯烃含量也有所下降,满足高标号汽油的调合要求;标定期间装置能耗为1 271.364 MJ/t,低于设计值;醚化汽油和剩余C5收率较高,达到99.96%。     

β沸石的催化裂化反应性能

分别以催化汽油、直馏柴油、重油为原料,对硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))为14的β沸石和硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))为31的ZSM-5分子筛催化剂的催化裂化反应性能进行了对比评价.结果表明,β沸石对汽油组分的选择裂化能力弱于ZSM-5分子筛,而对柴油组分的裂化能力强于ZSM-5分子筛.β沸石作为助剂在催化裂化反应中有利于减少汽油损失、提高重油转化和轻油收率,也可起到增产丙烯、提高汽油辛烷值的作用.     

催化裂化轻汽油醚化（LNE）系列工艺技术的工业应用

中国石油兰州化工研究中心等单位合作开发了催化裂化轻汽油醚化LNE 系列工艺技术,可满足生产乙醇汽油和非乙醇汽油炼油厂的不同技术需求。工业应用结果表明：LNE-1和LNE-2工艺的叔戊烯转化率分别为72.10%和91.41%,LNE-3工艺的叔戊烯预期转化率可达93%以上;在生产非乙醇汽油调合组分时,轻汽油经醚化后,RON提高2.2个单位;在生产乙醇汽油调合组分时,醚化产品油的RON可达100以上,是优质的高辛烷值汽油调合组分。     

ZSM—5沸石分子筛的微波辐射法合成与表征

以工业硅溶胶作硅源,用廉价的乙醇作模板剂,用微波辐射的方法合成了ＺＳＭ－５分子筛,探讨了微波晶化时间,微波反应釜压力等合成影响因素,确定了合适的配比范围及合成条件。利用ＸＲＤ,ＳＥＭ等方法对ＺＳＭ－５分子筛的物相和晶貌作了表征。微波辐射法合成的样品粒度小且均匀,并且大大地缩短了反应时间,降低了能耗。     

乌鲁木齐石化公司轻汽油醚化装置的试生产

中国石油乌鲁木齐石化公司自美国CDTECH公司全套引进加氢催化蒸馏、醚化和异构化技术,新建1套40万t/a轻汽油醚化装置。试车、投产及标定结果表明,各项指标完全满足工程设计要求,投产后企业的汽油品质及产品结构获得了大幅改善;装置的异构化转化率为56.30%~70.57%,100%负荷实际运行综合能耗[m(标准油)/m(原料油)]为23.5 kg/t。     

FCC轻汽油醚化分子筛催化剂的研究

ＦＣＣ轻汽油醚化浊提高汽油质量,满足环保要求的理想工艺,世界上多家公司正在研究开发,醚化反应大多采用强酸性大孔离子交换树脂催化剂,但该催化剂还存在一些不足。近年来,择形性好,热稳定性高,易于再生的沸石分子筛受到人们重视。本文以炼厂ＦＣＣ烃汽油为原料,对几种分子筛催化剂的醚化性能进行了考察。结果表明,Ｈβ沸石的醚化活性较好,其ＮＨ４Ｃｌ交换制备的催化剂活性可超过树脂催化剂。该沸石还具有选择性好,对油     

催化裂化轻汽油醚化改性β沸石催化剂的成型条件研究

采用等体积浸渍法、不同的浸渍次序制备了二元改性P-Mo／Hβ分子筛活性组分;在连续小型固定床反应器上醇烯摩尔比1．05条件下,考察了P-Mo／Hβ在挤条成型过程中各因素对其醚化性能的影响以及β沸石成型后再浸渍的催化剂活性。结果表明：同步浸渍法均比分步浸渍法改性效果好;添加扩孔剂（PEG）有利于增大催化剂比表面积,PEG的不同种类和用量、HNO3用量对催化剂醚化活性影响很大,γ-Al2O3用量影响不显著;通过比较,最佳的工艺成型条件为：10％PEG-4000,20％γ-Al2O3,10％浓HNO3。P-Mo／Hβ挤条成型经水热稳定化后,70℃时总叔碳烯烃转换率达54．33％,接近树脂水平,且有良好的再生性。     

超细β沸石的合成及其催化重芳烃轻质化反应性能

研究了在碱金属阳离子存在条件下超细β沸石的合成,结果表明可在较宽范围内合成出纳米β沸石聚集体;不同组成的超细p沸石都具有一定催化重芳烃轻质化活性,特别是转化C9A能力.     

多级孔Hβ分子筛的制备及醚化性能研究

用NaOH溶液对Hβ分子筛进行碱处理,得到了含有多级孔的BEA结构分子筛,并采用XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR等方法对处理前后的分子筛进行表征,在固定床反应器上进行了催化裂化轻汽油醚化反应的研究。结果表明:通过改变处理条件可有效调变Hβ分子筛的孔道结构及酸量分布;随着NaOH溶液浓度的提高,Hβ分子筛微孔结构破坏严重,介孔数量增多,同时酸量增加;当NaOH溶液浓度一定时,随着处理温度和处理时间的增加,微孔比表面积下降,酸量下降;在处理条件为NaOH浓度0.2mol/L、处理温度60℃、处理时间0.5h时,Hβ分子筛可在最大程度上保持微孔结构的同时生成介孔,且适宜醚化反应的B酸量适中,该分子筛催化活性最高。     

醚化用树脂催化剂QRE-02的性能评价

考察了QRE -0 2型树脂催化剂在碳五、轻汽油醚化反应中的活性及长周期耐高温情况。结果表明 :由于该催化剂具有较高的交换容量和较大的孔径 ,因而在轻烃醚化反应中表现出了较高的活性 ,在最佳反应条件下叔戊烯转化率可达 74%以上 ,叔己烯转化率可达 43 % ;而且其高温脱磺速率较低 ,可以满足碳五、轻汽油醚化生产的需求     

轻汽油醚化技术在国内的应用前景分析

国Ⅳ汽油标准将于2014年开始施行,新标准对硫含量和烯烃含量提出了更严格的限制。降低催化汽油中硫含量的有效途径是采用加氢工艺,但是,加氢工艺通常都会带来辛烷值的损失,给高标号汽油的生产带来压力。催化裂化轻汽油醚化技术是有效提高汽油质量的技术之一,但是,受乙醇汽油推广的限制,醚化装置的建设在业内存在一定的争论。论述了轻汽油醚化技术的工艺,分析了其优点和经济性。针对目前争论较大的轻汽油醚化技术及其制约因素进行分析,研究结果认为,轻汽油醚化技术是我国当前汽油质量升级比较适合的技术,在国内具有一定的应用空间。     

轻汽油醚化工艺中吸附工艺技术与设备研究

轻汽油吸附研究是一项新技术,其原理是通过汽油与吸附剂的充分接触,具有特殊结构的吸附剂将汽油中的氮化物吸附至吸附剂上,从而降低汽油中氮氧化物含量,从而避免催化剂(酸性树脂)中毒。该技术具有设备投资低、吸附率高、吸附剂价格较低等优点,具有较大的发展空间及应用潜力,引起了世界炼油界的极大的关注,已成为近期国内外各大石油公司研究与开发的重点课题之一。