多组分反应合成香豆素衍生物的研究进展

综述了近几年多组分反应合成香豆素衍生物的研究进展,详细介绍了不同底物参与的反应所需的条件,产率和机理研究,并对其发展方向加以展望。     

(S)-1-叔丁基-2-叔丁氧羰基氨基-天冬氨酸盐半醛的合成

以L-天冬氨酸为原料,经5步反应合成了标题化合物,其结构经比旋光度、1HNMR和13CNMR表征,总收率25%。     

茚三酮参与的多组分反应合成螺杂环化合物的研究进展

茚三酮代替芳香醛参与多组分反应合成螺杂环化合物的研究进展还未见文献报道.鉴于此,为了更好地了解这方面的最新动态,综述了2005年以来利用茚三酮代替芳香醛参与多组分反应来合成相关螺吡喃化合物的研究进展,主要涉及茚三酮与丙二腈和环酮的多组分反应、茚三酮与两分子β-二酮的多组分反应、茚三酮、茚二酮与萘胺的多组分反应、茚三酮、肌氨酸与其它底物的多组分反应以及茚三酮与苯肼和芳香醛的三组分反应。同时对其发展方向加以展望。     

三氟甲磺酸盐催化多组分人名反应

多组分化学反应具有操作简单、高效率和高原子经济性等优点,是一类重要的收敛性合成方法。三氟甲磺酸盐作为新型Lewis酸催化剂有极高的耐热性和耐氧化还原性,水相有机相均可催化,因温和、环境友好、可循环使用等特点而受到广泛关注。利用三氟甲磺酸盐催化多组分化学反应已经成为绿色化学的重要手段之一。简要总结了三氟甲磺酸盐催化剂在Strecker反应、Ha-ntzsch反应、Biginelli反应、Mannich反应、Passerini反应和Ugi反应等人名反应中的应用情况,并对其面临的挑战和机遇进行了讨论和展望。     

偶氮异丁腈甲酰胺的合成研究

以水合肼和尿素反应制得氨基脲,再与丙酮氰醇反应,经过氧化脱氢合成了偶氮异丁腈甲酰胺.研究了反应条件对反应的影响,确定了反应的最佳工艺条件:水合肼与尿素在98～101 ℃反应4 h,制得氨基脲;n(氨基脲):n(丙酮氰醇)＝1.05:1.0,反应4 h得偶氮异丁腈肼甲酰胺,在20～25℃,用双氧水将其氧化,制备了偶氮异丁腈甲酰胺,收率91.2%,含量98%以上.产品经元素分析、核磁共振和红外光谱等进行了确认.     

异丁酰氯的合成

研究了以异丁酸和氯化亚砜为原料合成异丁酰氯的工艺过程,得出了最佳反应条件为：氯化亚砜与异丁酸的配比为１．２：１,反应温度为８０℃,反应时间为４５ｍｉｎ。三氯化磷的适当配入,可使异丁酰氯产率进一步提高,可达８４．５％。     

多组分一锅法合成含吡咯基的4-H-吡喃衍生物的研究

运用微波加热的方法,三组分,快速、高效地合成了一系列新型4-H-吡喃类化合物。方法具有选择性高、操作简便、副产物少、低污染、绿色环保等优点。     

3-(3-香豆素基)丙烯醛的制备及其多组分反应构建双杂环化合物

用3-乙酰基香豆素与Vilsmeier试剂反应得到具有共轭结构且含有活泼醛基的3-(3-香豆素基)丙烯醛,考察了原料配比和反应温度对产率的影响,结果表明当3-乙酰基香豆素用量为4 mmol,三氯氧磷(POCl₃)用量为1.6 mL,DMF用量8 mL,在60℃时产率最高。将合成的香豆素丙烯醛用于多组分反应中,构建了既含有香豆素环又含有吡啶/吡喃结构的7个双杂环化合物。对目标化合物的结构进行了红外、核磁、高分辨质谱表征,并对化合物Ⅱa进行了X-射线单晶衍射分析。     

非布司他中间体2-异丁氧基-5-溴苯甲腈的合成

以水杨醛为起始原料,经溴代、氰基化、烃化3步反应合成了2-异丁氧基-5-溴苯甲腈,总收率为47．7％,产品结构经。HNMR和MS确证。该工艺原料易得、操作简单、成本较低,适合工业化生产。     

邻氯代苯甲醛与硝基甲烷的缩合反应

以邻氯代苯甲醛与硝基甲烷为原料,甲醇作为溶剂,研究在碱性及低温零度条件下邻位卤代芳香醛与活性α-H的化合物发生的Aldol缩合反应,得到对有机合成具有重要价值的中间体2-氯-β-硝基苯乙烯。2-氯-β-硝基苯乙烯是构建杂环四氢喹啉和吲哚啉的中间体,也是合成部分农药、医药成分以及功能高分子的原料。实验主要是通过控制反应温度、加料顺序及选择95%乙醇作为重结晶试剂,找到了合成该有机中间体较佳的条件。     

微波有机合成及反应器研究新进展

综述了近年来微波辐射技术在有机合成应用中的新进展。针对微波有机合成反应技术及专用微波反应器作了重点介绍。     

TNAZ的硝基甲烷法合成研究

采用硝基甲烷法，经五步反应合成了TNAZ，总收率在40％以上，并对其中关键反应的机理进行了初步探讨。     

微波合成乙酰水杨酸及其反应动力学分析

采用微波辐射法合成了乙酰水杨酸,考察了反应时间、辐射功率、pH值、反应底物比(水杨酸与乙酸类衍生物的物质的量比)等因素对反应的影响,并研究了反应动力学。确定最佳反应条件为:反应时间70s、辐射功率450 W、pH值5.4、反应底物比1∶2,推算了宏观动力学方程并计算得到表观反应活化能为75.60kJ·mol-1。     

微波下蒽与马来酸酐的Diels-Alder反应

微波加热在Diels-Alder反应中的应用结果显示其具有反应时间短和收率高的优点。产物经红外、核磁表征与结构吻合,该法影响收率的主要因素是微波功率和辐射时间。理想的合成条件为微波功率300 W,辐射时间为4 min,收率可达93.4%。     

异丁醛与1,4-丁烯二醇缩合反应的研究

将异丁醛与1,4-丁烯二醇缩合得到产物二氧七环,对产物进行了元素分析和IR分析.初步探讨了反应物浓度、温度、酸度和反应时间对产物产率的影响.     

以醛基为反应基团的活性染料的合成、表征及应用

通过将有色基团"嫁接"到醛类化合物的α-C上的方式,设计合成9只以醛基为反应基团的活性染料,通过FTIR、UV-Vis、MS对其结构进行表征。以铝鞣白湿皮为底物进行了应用实验,并测量了上染时的4个染色特征值,即S值(直接性值)、E值(吸尽值)、F值(固色值)和R值(反应活性值)。结果表明,与常用活性染料相比,该类活性染料能够在温和条件下(35~40℃,p H=4.0~6.5),于1.5 h内将皮革着色;染色产物耐水洗牢度都在4级以上,具备了活性染料特征。醛基活性染料不存在水解问题,染色过程中也不需要加入中性盐,符合节能减排要求。     

微波辐射下离子化合物的合成及在Hantzsch反应中的应用

采用微波合成法得到4种离子化合物,反应在3~6 min内结束,并将4种离子化合物应用于催化Hantzsch二氢吡啶及Dilantin的合成,其中[n-C4H9Dmap]Br催化Hantzsch二氢吡啶,得到87%的较高收率。离子化合物可反复使用7次,且催化活性并未降低。反应具有操作简单、条件温和、产率高等特点。     

一种多组分合成2-亚胺基噻唑啉衍生物的新方法

以伯胺、异硫氰酸酯和炔丙基溴为原料,在磷酸钾作用下,采用“一锅法”反应合成2-亚胺基噻唑啉衍生物。该方法具有原料易得,步骤简单,产率较高等优点,为合成2-亚胺基噻唑啉类化合物提供了一种实用的新方法。所得化合物的结构均经核磁和质谱确证。