电化学聚合漆酚钇的合成及其结构表征

电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU )通过与氯化钇的异丙醇溶液作用 ,得到聚合漆酚钇配合物(EPU- Y3 + )。采用红外光谱、荧光光谱、XPS光电子能谱、动态机械热分析 (DMTA)以及差热 -热重(DTA- TG)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,原于发射光谱 (AES)结果表明 ,钇含量达 8.0 1%。配合物的电阻为 8.32× 10 10 Ω(EPU为 7.9× 10 10 Ω)。由于存在配位作用 ,引起配合物进一步交联 ,因而难溶于绝大多数有机溶剂 ,同时玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高。     

漆酚缩醛铁黑推光漆形成机理的研究

用ＸＰＳ，ＩＲ，ＵＶ和ＨＰＬＣ等方法，研究漆酚甲醛缩聚物与ＦｅＣｌ３形成黑推光漆的机理。结果表明，该黑推光漆的形成首先是漆酚甲醛缩聚物与ＦｅＣｌ３发生配位聚合反应，生成漆酚醛高分子金属铁配合物，然后该配合物在固化成膜过程中进一步姓聚合反应，形成体型结构的黑色漆膜。     

EPU/EP弹性体的力学及水声吸声性能

以二丁基二月桂酸锡(DBTDL)作催化剂、环氧丙醇作封端剂制备了环氧氨酯(EPU);以自制的丙烯酸丁酯-二乙烯三胺(BA-DETA)为固化剂用浇铸法制备了EPU及环氧氨酯/环氧树脂(EPU/EP)共混物弹性体,并对该系列共混物弹性体的力学性能、动态力学性能和水声声学性能进行了表征,研究结果表明:随着EP用量的增加,EPU/EP共混物的拉伸强度逐渐增大,TDI型环氧氨酯的抗拉强度高于IPDI型环氧氨酯;随着EP含量的增加,TDI型环氧氨酯/环氧-E51(EPU1/E-51)共混物中、高温转变峰增强,杨氏模量变大,两组分相容性变差;EPU1/E-51系列共混物具有良好的水声吸声性能。EPU1/E-51(70/30)弹性体的水声性能最优,其平均吸声系数为0.75,最大吸声系数为0.94。     

耐高温碱水漆酚钛清漆的合成工艺、性能及机理

为开发经济实用的耐高温碱水漆酚钛清漆,以漆酚为基本原料,先通过漆酚与甲醛缩聚,再将钛酸丁酯与前期合成产物反应,从而合成出了漆酚-钛螯合高聚物(漆酚钛树脂),并通过高效液相色谱(HPLC)和傅立叶红外(IR)技术检测了预期产物的合成情况.对该合成反应的机理、工艺进行了分析与讨论,并初步探讨了其在高温碱水中的热稳定性与化学稳定性.结果证明,研制的漆酚钛清漆漆膜在90℃、pH=13的高温碱水中浸泡480 h后外观无变化,表现出良好的性能.     

铕掺杂聚甲基丙烯酸甲酯的光致发光性能

利用不饱和二元羧酸3-己烯二酸(H2L)、1,10-邻菲咯啉(Phen)与稀土铕的氯化物EuCl3反应,合成了具有发光性能的稀土铕三元配合物Eu2L3Phen.4H2O。将铕配合物与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)掺杂后,研究了掺杂型高分子材料的光致发光性能。研究结果表明,Eu配合物能发出很强的铕离子特征荧光,当配合物Eu2L3Phen.4H2O与聚甲基丙烯酸甲酯掺杂后,高分子材料仍能发出配合物Eu2L3Phen.4H2O的特征荧光,高分子材料的发光强度随着配合物在聚甲基丙烯酸甲酯中掺杂量的增加而增加。     

一种新型罗丹明席夫碱(RHBS)制备及多功能性研究

以罗丹明B酰肼、3-溴水杨醛为原料,通过活性氨基与醛基的缩合反应,制备了一种新型罗丹明B席夫碱化合物(RHBS)。该化合物作为配体与锌离子配位,可得到新的红光发光材料[RHBS-Zn(Ⅱ)];作为荧光探针,可实现锌离子高灵敏选择性。通过核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对席夫碱配体RHBS及配合物[RHBS-Zn(Ⅱ)]进行了结构和性能的分析。结果分析表明:锌离子以1∶1的方式与配体RHBS上亚氨基的N原子、羰基中的O原子及酚基中的O原子配位,形成锌离子配合物[RHBS-Zn(Ⅱ)]。在556 nm光的激发下,配合物在587 nm处有明显的特征红色荧光产生,且配合物的发光荧光量子产率达15.1%。同时,在587 nm处,不受其它离子干扰,对Zn(Ⅱ)具有高的荧光探针选择性,是Zn(Ⅱ)很好的荧光探针检测材料。     

离子液体催化桐油基漆酚类似物的合成与表征

桐油作为一种重要的战略生物材料和可再生生物质资源,由于其较高的研究和应用价值,得到了广泛的关注。首先通过酯交换反应将桐油酸甘油酯(桐油的主要成分)转化为桐酸甲酯,然后以SO_3H功能化离子液体作为催化剂,通过与邻苯二酚的傅-克烷基化反应,制备桐油基漆酚类似物,最后通过红外光谱,紫外可见光谱,核磁共振谱和液相色谱-质谱联用仪等表征鉴定桐油基漆酚类似物的结构。     

催干剂二茂铁对生漆成膜过程及漆膜性能的影响

生漆中主要的成膜物质为漆酚,而漆酚二聚体或多聚体的含量直接影响生漆的干燥速率,常采用二茂铁催干。采用凝胶渗透色谱法(GPC)研究了二茂铁对生漆漆酚氧化聚合过程的影响,并考察了其对生漆漆酚成膜性能的影响。结果表明:二茂铁对生漆漆酚氧化聚合物形成的过程具有抑制作用,并且随着二茂铁加入量增大其对漆酚氧化聚合物的抑制作用越明显,在二茂铁质量分数为5%时对漆酚氧化聚合物抑制作用最大;同时二茂铁对生漆漆膜性能影响不大。     

萘甲酸功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA。以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果。同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移。第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

微凝胶-铕-α-噻吩甲酰三氟丙酮三元配合物的合成与表征

合成了聚N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸P(NlPAM-co-AAc)共聚微凝胶与Eu(Ⅲ)离子、α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)的三元配合物.用透射电镜、激光光散射、Zeta电位、紫外光谱、红外光谱、荧光光谱进行了表征.结果表明,微凝胶粒径为400 nm;Eu(Ⅲ)与微凝胶、HTTA之间以配位作用为主;微凝胶、HTTA和Eu(Ⅲ)之间能进行有效的能量传递.其配合物的最佳激发波长为317 nm,在此激发波长下Eu(Ⅲ)有较强的荧光特征发射.     

Investigation of the discoloration of smalt pigment in historic paintings by micro-X-ray absorption spectroscopy at the Co K-edge

Smalt was commonly used as a pigment by artists between the 16th and 18th centuries. It is a powdered blue potash glass colored by cobalt ions and often degrades causing dramatic changes in the appearance of paintings. The aim of the work presented in this paper was to investigate the changes in the structure and environment around the cobalt ion on deterioration, to further our understanding of the basis of the loss of color. Particles of well-preserved and altered smalt in microsamples from paintings in the National Gallery, London, and the Louvre, Paris, were analyzed using synchrotron micro-X-ray absorption spectroscopy at the Co K-edge. X-ray absorption near-edge spectroscopy (XANES) and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) measurements showed that in intense blue particles the cobalt is predominantly present as Co(2+) in tetrahedral coordination, whereas in colorless altered smalt the Co(2+) coordination number in the glass structure is increased and there is a shift from tetrahedral toward octahedral coordination. The extent of this shift correlates clearly with the alkali content, indicating that it is caused by leaching of potassium cations, which act as charge compensators and stabilize the tetrahedral coordination of the cobalt ions that is responsible for the blue color.     

金属钴超细粉的化学镀合成及其微波性能研究

以CoSO_4·7H_2O、NaH_2PO_2 H_2O等为原料,在[Co~(2+)]=0．30 mol/L,[Co~(2+)]：[NaH_2PO_2·H_2O]=1：8(摩尔比),pH=9．8,T=90℃,[Co~(2+)]：[Na_3Cit]=2：1(摩尔比),DBS用量为0．5%(质量分数)的条件下,采用化学镀工艺制备了金属钴超细粉体。采用XRD、SEM对其相成分、显微结构进行了研究。采用波导法,对超细钴粉的复介电常数、复磁导率在8．2～12．4GHz下的变化规律进行了研究。结果表明,金属钴超细粉体的粒径在0．5～1．0μm左右,呈片状和圆球状。所制备金属钴粉的介电损耗值较小,在0左右波动,其磁损耗在1．3左右变化。     

聚丙烯酰胺钕配合物的研究

首次引入稀土金属钕离子,合成聚丙烯酰胺钕[PAAM—Nd(Ⅲ)]配位聚合物,并用FT—IR、XPS、元素分析及电导率等分析手段对配合物进行表征,证明了Nd(Ⅲ)与PAAM的配位作用,并测出Nd(Ⅲ)与PAAM单体单元的配位比为1∶4。     

NdFeB磁体表面化学镀Ni-Co-p合金及其耐腐蚀性能研究

采用化学镀方法制备Ni-Co-P三元合金镀层以改善NdFeB磁体的耐腐蚀性能.优化了镀液配方以及施镀工艺,研究了镀液pH值和金属离子配比([Co2 ]/[Ni2 Co2 ])对沉积速度和镀层成分的影响,测量了NdFeB基体和不同镀层在3.5%(质量分数,下同)NaCl溶液中的极化曲线.结果表明,随镀液pH值增加,沉积速度提高,镀层中Co含量升高,Ni含量和P含量逐渐降低;随镀液中Co2 比例增加,沉积速度下降,镀层中Co含量升高,Ni和P含量降低.化学镀Ni-Co-P合金后的NdFeB磁体在3.5%NaCl溶液中的腐蚀速度降低了约两个数量级;当镀液金属离子配比[Co2 ]/[Ni2 Co2 ]=0.3时,镀层耐腐蚀性能最好,且优于相同施镀条件下所得到的Ni-P镀层.     

钛基Co中间层SnO2电催化电极的制备及性能研究

为提高钛基二氧化锡电极的稳定性,设计并制备了含Co中间层的钛基二氧化锡电催化电极Ti/Co/SnO2,以苯酚为目标有机物,考察了所制备Ti/Co/SnO2电极电催化氧化降解苯酚的性能,并采用SEM、EDX以及XPS等检测方法分析了Ti/Co/SnO2电极表面的形貌、元素组成及元素化学态.研究结果表明,含有中间层的Ti/Co/SnO2电极其使用寿命较不含中间层的钛基二氧化锡电极Ti/SnO2大幅度提高,但其对苯酚的电催化降解活性有所下降,氧化还原电对Co2 /Co3 的存在是所制备Ti/Co/SnO2电极稳定性及电催化活性改变的主要原因.     

不同退火温度下Zn0.96Co0.04O薄膜的磁性研究

通过对磁控溅射方法制备的Zn_0.96Co_0.04O薄膜退火前后结构和磁性的研究发现,Co进入ZnO的晶格中并取代了Zn的位置,形成稀磁半导体结构,显示了室温铁磁性。后期真空退火可以产生更多的氧空位,提高BMP之间发生交叠的几率,从而使磁矩增大。因此可以认为氧空位是产生磁性的必要条件,其磁性来源机制符合J.M.D.Coey的BMP模型。     

Preparation of nano-sized Pb2+ imprinted polymer and its application as the chemical interface of an electrochemical sensor for toxic lead determination in different real samples

In this work, a new nano-structured ion imprinted polymer (IIP) was synthesized by copolymerization of methacrylic acid-Pb(2+) complex and ethylene glycol dimethacrylate according to the precipitation polymerization. Methacrylic acid acted as both functional monomer and complexing agent to create selective coordination sites in a cross-linked polymer. A carbon paste electrode modified with IIP-nanoparticles was used for fabrication of a Pb(2+) sensitive electrode. Differential pulse stripping voltammetry method was applied as the determination technique, after open circuit sorption of Pb(2+) on the electrode and its reduction to metallic form. The IIP modified electrode showed a considerably higher response, compared to the electrode embedded with non-imprinted polymer (NIP). This indicated that the suitable recognition sites were created in the IIP structure in the polymerization stage. Various factors, effective on the response behavior of the electrode, were investigated and optimized. The introduced sensor showed a linear range of 1.0 × 10(-9) to 8.1 × 10(-7)M and detection limit of 6.0 × 10(-10)M (S/N=3). The sensor was successfully applied for the trace lead determination in different samples.     

钴盐阴离子基团对Co-N-C催化剂电催化活性的影响

采用化学氧化法在苯胺聚合过程中分别加入钴(Co)为Co2+而阴离子基团为(C2H3O2)22-、Cl22-、(NO3)22-、SO42-及C2O42-的乙酸钴、氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、草酸钴等钴盐,合成出不同聚苯胺-钴(PANI-Co)配位聚合物。然后将PANI-Co聚合物作为前驱体在N2气氛中900℃热处理,制备出氮掺杂的Co-N-C碳基催化剂。采用SEM、XRD、XPS、Raman等手段分析Co-N-C催化剂的形貌、结构、化学组成及化学价态,并采用电化学方法测试了Co-N-C催化剂的电催化活性。结果表明,Co盐的阴离子基团对Co-N-C催化剂的形貌影响不大,但对Co-N-C催化剂中表面化学组成及含量、碳结构、石墨化程度以及Co的价态影响较大,并且Co盐的阴离子基团会影响Co-N-C催化剂的电催化活性,其氧还原(ORR)活性按照(C2H3O2)22-Cl22-(NO3)22-SO42-C2O42-顺序降低。含(C2H3O2)22-和Cl22-阴离子的钴盐制备的Co-N-C催化剂具有较高的ORR活性,这可能源于其较高含量的石墨氮和吡啶氮。     

新化学发光试剂氟磺酸9.10—二甲基吖啶测定钴的研究

研究了钴催化氟磺酸9.10-二甲基吖啶的化学发光特性。建立了测定Co~(2)的化学发光新方法。方法线性范围为1×10~(-10)～1×10~(-7)g/ml;检测限为5.0×10~(-11)g/mlCo~(2+)。测定5×10~(-9)g/ml Co~(2+)的相对标准偏差为6.0％。方法可应用于自来水、江水、池塘水中痕量钴的测定。     

Co/Cu纳米多层膜的制备及巨磁阻性能的研究

采用恒电位双电解槽法在硼酸镀液体系中,以单晶Si(111)为基底电沉积制备Co／Cu多层膜,确定了双槽法制备多层膜的工艺条件,为得到优良的多层膜巨磁阻材料,镀液体系中加入了自制的添加剂。并用扫描电镜(SEM)表征了多层膜的断面形貌,小角度X射线衍射(LXRD)谱图中出现了2个衍射峰,大角度X射线衍射(MXRD)谱图中强衍射峰的两侧出现了卫星峰,表明多层膜具有超晶格结构。用物性测量系统(PPMS)测试了Co／Cu多层膜的巨磁阻(GMR)性能,GMR值达到52．52％。