CO2在低碳烷烃催化转化中的综合利用

对近年来CO2用于甲烷重整,甲烷氧化偶联,低碳烷烃脱氢制烯烃,脱氢芳构化等方面的工作进行了评述.指出开发高活性催化剂,有效活化碳氢键与碳氧键,增加催化剂的稳定性是未来工业应用中的核心问题.     

长链正构烷烃催化脱氢制取直链单烯烃的研究进展

较为详细的综述了长链正构烷烃催化脱氢制取长链烯烃的基本原理（包括热力学和动力学）和该反应中催化剂的研究进展，据此提出了改进此反应的两种工艺方法。     

碳五烷烃裂解制低碳烯烃反应性能的分析

考察了碳五烷烃的热裂解和催化裂解反应性能,发现正戊烷和异戊烷的裂解反应产物存在差异;进一步分析了正戊烷和异戊烷的裂解反应机理,以及裂解生成低碳烯烃和甲烷的区别。结果表明,在热裂解条件下,正戊烷的（乙烯+丙烯）选择性高于异戊烷,异戊烷的丁烯和甲烷选择性高于正戊烷;650℃时,正戊烷和异戊烷的热裂解产品中（乙烯+丙烯）、丁烯、甲烷的选择性分别为37.48%、7.23%、6.75%和19.57%、25.16%、9.36%。而在催化裂解条件下,异戊烷的（乙烯+丙烯）、丁烯、甲烷选择性均高于正戊烷;650℃时,正戊烷和异戊烷的催化裂解产品中（乙烯+丙烯）、丁烯、甲烷的选择性分别为37.16%、9.11%、7.80%和47.70%、14.45%、13.79%。此外,发现在高温裂解条件下异构烷烃比正构烷烃容易裂解生成丁烯和甲烷。     

重油催化裂解制低碳烯烃工艺的研究进展

近年来,随着石油工业的快速发展,对低碳烯烃,尤其是丙烯、乙烯的需求越来越大。开发以石油为原料,通过催化裂解的工艺,生产低碳烯烃逐渐成为当今社会生产的趋势。本文结合重油催化裂解制低碳烯烃工艺,对催化裂解催化剂以及我国的重油催化裂解制低碳烯烃技术进行了简要的探究和阐述。     

C4烷烃裂解制低碳烯烃应用研究进展

本文详细介绍了C4烷烃蒸汽裂解和催化裂解技术;与蒸汽裂解技术相比,催化裂解具备降耗增产的同时降低对原料油的苛刻、减少对设备的腐蚀等优点,C4烷烃催化裂解技术在国内外已取得了一些实验室的研究成果,并出现以KBR公司的ACO技术为例的成熟的催化剂体系和催化裂解工艺。     

碳四烷烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展

论述了碳四烷烃催化裂解制低碳烯烃的催化剂体系、影响因素及催化裂解方式。该催化剂体系包括硅铝酸盐及锆硫酸盐,氧化铝与碱金属或碱土金属的混合物,负载型催化剂等3种类型。其中分子筛(晶体硅铝酸盐)及其改性催化剂是研究开发的主要方向。除操作条件外,稀释剂、引发和抑制剂和裂解反应方式对催化裂解反应均有影响。催化裂解反应机理与催化剂的种类和反应条件相关。对于酸性分子筛催化剂有2种比较公认的机理:正碳离子机理,自由基与正碳离子机理两种形式。研究表明碳四烷烃,特别是正丁烷催化裂解制低碳烯烃具有良好的低碳烯烃收率,收率可达50%以上。     

硼基材料催化低碳烷烃氧化脱氢制烯烃研究进展

以氮化硼为代表的硼基材料在低碳烷烃氧化脱氢反应中显示出高的催化活性和优异的烯烃选择性,已在国际上形成新的研究热点。本文主要综述了近年来硼基材料催化低碳烷烃氧化脱氢的研究进展,阐述了不同硼基催化剂（h-BN、SiB₆、BC₄、硼单质等）对氧化脱氢烯烃选择性的影响,结合多种谱学（IR、XPS、NMR、SVUV-PIMS等）、动力学（分压、同位素效应、同位素标记等）证据和理论计算,探讨了硼基催化剂表面三配位的硼氧物种（B—OH/B—O）是引发烷烃氧化脱氢生成烯烃的活性位,主要遵循表面和气相自由基反应机理。总结了硼基催化材料氧化脱氢中存在的机遇和挑战,提升烯烃选择性是材料设计合成的主要方向,并提出后续硼基催化材料理性设计和实际应用的一些参考建议。     

催化裂解多产低碳烯烃工艺技术进展

介绍了不同原料、不同催化剂的各类催化裂解工艺的技术特点和工业应用情况,提出了催化裂解工艺应关注的问题及发展建议。     

反应温度对汽油催化裂解多产低碳烯烃的影响

利用自制的多产低碳烯烃催化剂在小型固定流化床装置上对催化裂化汽油、焦化汽油和直馏汽油的催化裂解性能进行了实验研究,考察了反应温度对催化裂解产物分布和低碳烃收率的影响.实验结果表明焦化汽油、催化汽油和直馏汽油最佳的催化裂解反应温度分别为580、600℃和680℃,随着反应物活性的降低而显著增加.乙烯的收率随着反应温度的升高呈抛物线增长;烯烃与正构烷烃有协同反应作用,烯烃能够加速正构链烷烃的反应速率;在烯烃存在下,芳烃会生成大量的焦炭;烯烃和链烷烃是生成低碳烯烃的主要来源,是催化裂解的理想组分;最佳催化裂解的反应物为催化汽油或者焦化汽油的轻馏分与直馏汽油的轻馏分的混合物.     

催化裂解多产低碳烯烃研究进展

本文从市场需求、催化裂解工艺、反应机理及裂解催化剂等几个方面综述了催化裂解多产低碳烯烃的研究进展,指出深入研究催化剂孔性质及酸性质与催化裂解性能之间的关系,设计具有梯级孔道分布,活性中心高度可接近性的新型催化剂,将会对低碳烯烃生产发挥重要的作用。     

非卟啉,希夫碱类含钌配合物催化烃类氧化反应的研究进展

综述了近 10多年来国内外非卟啉、希夫碱类含氮、磷、砷、锑杂原子配体的钌配合物催化烃类氧化反应的研究进展。详细描述了不同氧化剂 (O2 ,TBHP ,KHSO5,PhIO)下烃类氧化反应的机理以及不同的烯烃及烷烃在一定反应条件下的反应活性。     

炼厂碳四资源的利用途径

对国内炼厂碳四的利用状况进行了分析,对混合碳四与甲醇合成甲基叔丁基醚,正丁烯经水合、脱氢反应制备甲乙酮和正丁烯与乙酸反应制备乙酸仲丁酯的生产情况进行了介绍;对醚后混合碳四制丙烯和乙烯、异构化制异丁烯、芳构化、与乙酸反应制备乙酸仲丁酯的应用和研究状况进行了分析,认为利用醚后混合碳四制备丙烯和制备乙酸仲丁酯是未来的发展方向;对异丁烷脱氢、异丁烷选择氧化、正丁烷制顺酐等技术研究进展和使用现状进行简述,认为异丁烷的利用是未来的研究重点。     

CHEMICAL MECHANISMS OF CATALYTIC CRACKING OVER SOLID ACIDIC CATALYSTS: ALKANES AND ALKENES

The review discusses chemical mechanisms of most important reactions that take place in the course of catalytic cracking of alkenes and alkanes over solid acidic catalysts. The main subject of the review is the mechanism of the principal cracking step, fission of C─C bonds in aliphatic hydrocarbons. The cracking mechanism of alkenes via carbenium ion intermediates (with complications caused by oligomerization reactions) is well established. In contrast, the C─C bond fission mechanism in alkanes is still a controversial subject. The review compares merits and difficulties of different mechanisms proposed in the literature: several carbenium-ion mechanisms, the carbonium-ion mechanism, the chain-reactions mechanism with participation of both carbonium and carbenium ions, and the oxonium-ion mechanism. Reactions accompanying C─C-bond fission in cracking reactions, hydrogen redistribution, formation of cycloalkanes, light aromatic compounds, and coke are also briefly discussed.     

低碳烷烃催化脱氢与逆水煤气变换偶合转化的研究进展

本文综述了近年来国内外有关利用CO2为氧化剂经由逆水煤气变换与低碳烷烃脱氢进行偶合转化反应的研究状况。对几种CO2选择氧化低碳烷烃的反应研究进行了归纳总结。分析讨论了低碳烷烃催化反应与CO2偶合转化的作用机制,并提出了研究展望。     

On the mechanisms of light alkane catalytic oxidation and oxy-dehydrogenation: an FT-IR study of the n-butane conversion over MgCr2O4 and a Mg-vanadate catalyst

The interaction of n-butane, 1-butene, 1,3-butadiene and of C₄ oxygenates on the surface of oxidized Mg-chromite and Mg-vanadate catalysts has been studied by FT-IR spectroscopy. The results compare well with the catalytic behavior of these materials one of which is a combustion catalyst (MgCr₂O₄) and the other is a rather selective oxy-dehydrogenation catalyst (Mg-vanadate). A mechanism for these reactions is proposed.     

烯反应中的有机硅化合物

讨论了有机硅基团在烯反应中对反应速度、区域选择性、立体选择性及特定官能团引入的影响及其在合成中的某些应用