PCC载体氧化剂的制备及应用研究

制备得到各种有代表性的氯铬酸吡啶(PCC)无机载体氧化试剂,以苯甲醇选择性氧化成苯甲醛为探针反应,考察了载体、反应条件对氧化反应效率的影响,控制各载体氧化剂中PCC的负载量均为1.8 mmol/g。室温下反应,搅拌时间为30 m in,苯甲醇的氧化反应产率为:分子筛65.8%,活性炭75.4%,氧化铝94.6%,硅胶96.9%,相同条件下PCC的产率为65.8%。硅胶是制备负载PCC的优良载体,在载体氧化剂对苯甲醇的氧化反应中,一定范围内增加反应时间和载体加入量都可以提高氧化产率。     

黄磷精制废液中亚磷酸氧化的实验研究

以黄磷精制废液为原料,在脱砷的基础上,以双氧水为氧化剂氧化废液中的亚磷酸.研究了氧化剂用量,pH,反应温度,反应时间,搅拌速度等因素对亚磷酸氧化率的影响.研究表明,以双氧水为氧化剂,可将黄磷精制废液中的亚磷酸氧化成正磷酸,氧化率可达到85.44%.氧化的最佳工艺条件为:当废液处理量为100 mL时,脱砷剂双氧水用量为30 mL,反应pH为9,反应温度为80 ℃,反应时间为90 min,搅拌速度为400 r/min.     

铬酸钡与硫酸氢钠固液反应制备重铬酸钠的过程强化

铬铁矿液相氧化法可以得到铬酸钠和高浓度碱的混合物,前期研究表明,采用氢氧化钡可以较好地实现从高碱介质中分离铬酸根,形成铬酸钡中间体。然而,钡盐在传统的加热搅拌模式下转化制备重铬酸钠,存在反应过程时间长、效率低的问题。在分析铬酸钡固液反应控制步骤的基础上,研究了球磨搅拌反应模式对该固液转化反应过程的强化作用。系统考察了反应温度、时间、液固比(液固体积质量比)、料球比(物料和磨球的质量比)、物料配比(铬酸钡与硫酸氢钠的物质的量比)、固液混合速率对铬酸钡转化率的影响,并得到了较好的工艺参数:反应温度为180℃、反应时间为120 min、液固比为10 m L/g、料球比为2∶1、物料配比为1∶1、固液混合速率为50 r/min,在此条件下得到铬酸钡的转化率为93%。     

弱氧化剂CO2(g)对含钒铁水吹炼制钒渣的影响

采用弱氧化剂选择性氧化含钒铁水,先弱氧化脱硅,再强氧化提钒,以获得高品位的钒渣。对弱氧化剂CO2浅度氧化含钒铁水炼制钒渣进行了理论分析,确定脱硅保钒反应的物理化学条件,研究了温度、CO2气体流量、搅拌和熔剂等因素对脱硅保钒反应的影响及脱硅反应产物的分布。结果表明,温度1450℃及CO2气体流量1 L/min、有搅拌条件下,脱硅率高达68.62%,而钒氧化率仅为0.73%。     

PCC在合成内酯醛及8-溴香叶醛中的应用

PCC是氯铬酸吡啶英文名称 Pyridinium Chlorochromate 的缩写.高价铬氧化剂的种类很 多,如:吡啶重铬酸盐(PDC)、Jones试剂(CrO3+ H2SO4)及铬酸叔丁酯等.PCC的特点是氧化效率 高,可应用于大规模的氧化反应过程,特别是它在 室温、中性的条件下可将羟基氧化为醛基,反应条 件温和,是一种值得推广应用的氧化剂. 我们在合成内酯类天然产物的过程中,需将 内酯醇1[1]氧化为内酯醛2,考虑到内酯环在强烈 条件下易被破坏,因而选用PCC在适宜条件下进 行此氧化反应:     

焦化柴油氧化萃取脱氮技术研究

以过氧化氢-有机酸体系作氧化剂,采用氧化反应与溶剂萃取相结合的方法,对焦化柴油进行了氧化脱氮研究。考察了不同的氧化体系、氧化温度、氧化时间、氧化剂油比和萃取剂、萃取温度、萃取时间、萃取剂油比对焦化柴油中氮化物脱除效果的影响。结果表明,最适宜的氧化脱氮条件为:过氧化氢-甲酸作为氧化体系,氧化温度为70℃,氧化时间为1 m in,剂油体积比为0.24,V(过氧化氢)/V(有机酸)=0.5。萃取实验条件为:在室温条件下,萃取剂油比为0.8,搅拌5 m in。精制后,柴油回收率达93.33%,总氮脱除率为94.69%。     

氯铬酸甲胺／硅胶氧化１—萘甲醇制备１—萘甲醛

采用一般新型氧化剂氯铬酸甲胺／硅胶（ＭＣＣ／硅胶）氧化１－萘甲醇制备１－萘甲醛,考察了温度、溶剂、氧化剂用量和１－萘甲醇浓度对反应的影响,结果发现ＭＣＣ／硅胶可在室温、高选择性地将１－萘甲醇氧化为１－萘甲醛,选择性达９０．２％。     

硫化促进剂TBzTD合成工艺研究

研究以二苄胺、二硫化碳、氢氧化钠、硫酸为原料,过氧化氢为氧化剂,两步法合成促进剂TBzTD的工艺,采用正交试验法,研究过氧化氢用量、硫酸用量、氧化剂滴加速度和氧化反应温度对促进剂TBzTD收率的影响。结果表明:对促进剂TBzTD收率影响从大到小的因子顺序为氧化剂滴加速度,硫酸用量,氧化反应温度,过氧化氢用量;最佳氧化反应条件为过氧化氢/硫酸/二苄胺物质的量比0. 7/0. 7/1,氧化剂滴加速度3 mL·min~(-1),氧化反应温度50℃。在该氧化反应条件下,促进剂TBzTD收率为97. 4%,熔点为128. 6℃。     

铬酸钡液相氧化2-甲基萘制备2-甲基-1,4-萘醌的工艺研究

以2-甲基萘(2-MN)为原料,在盐酸介质中以铬酸钡为氧化剂进行液相氧化制备2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)。分别考察了超声预处理反应物时间、反应时间、盐酸用量、氧化剂用量、液固比、反应温度对2-MNQ收率的影响。研究表明,在超声预处理时间为20 min,反应时间3.5 h,盐酸用量为理论盐酸用量的1.2倍,铬酸钡与2-甲基萘的摩尔比为2.5,液固比5 mL/g,反应温度75℃条件下,2-MNQ的收率可达49.86%,比当前重铬酸钠液相氧化2-MN制备2-MNQ收率大约提高10个百分点。并用X射线衍射(XRD)、红外光谱对产品进行了确证。     

负载型PCC和PDC氧化剂的制备及对1,4-丁二醇的氧化

制备得到各种有代表性的氯铬酸吡啶(PCC)和氯重铬酸吡啶(PDC)无机载体氧化试剂,控制各载体氧化剂中氧化剂的负载量PCC为1.8 mmol/g,PDC为0.9 mmol/g,以1,4-丁二醇的选择性氧化成4-羟基丁醛为探针反应,为计算氧化效率,氧化结束后向体系内加入2,4-二硝基苯肼(DNP),得到4-羟基丁醛-2,4-二硝基苯腙(DNP de-rivative)。考察了载体、反应条件对氧化反应的影响。30℃下反应60 min,4-羟基丁醛-2,4-二硝基苯腙的收率为:PCC/活性炭73.0%,PCC/氧化铝82.0%,PCC/硅胶85.0%,PCC80.0%;PDC/活性炭62.0%,PDC/氧化铝73.0%,PDC/硅胶78.0%,PDC 63.0%。硅胶是制备负载氧化剂的优良载体,可以有效提高氧化效率。     

L-乳酸薄荷酯的合成及其在个人护理用品中的应用研究

以发酵乳酸和天然薄荷醇为主要原料用直接酯化法合成了乳酸薄荷酯,讨论了合成过程中带水剂的选择、投料配比、反应温度和反应时间对反应转化率的影响.实验结果表明,以四氯化碳为带水剂,m(乳酸):m(薄荷醇)=1.2:1,110℃反应3 h,薄荷醇对乳酸薄荷酯反应转化率可达75.5%.产品经减压蒸馏、重结晶处理后质量分数达99.6%.将其作为清凉剂应用于沐浴露、护肤乳液、爽身粉等个人护理化学品的配方中,并与传统清凉剂薄荷脑进行了性能对比研究.结果表明此产品应用于个人护理用品中,在人皮肤上的清凉作用和感觉方面与薄荷脑相比较更为温和而持久.     

硅酸薄荷酯的合成研究

以硅酸乙酯和薄荷醇为原料,在碱性催化剂作用下合成了硅酸薄荷二酯;以四氯化硅和薄荷醇为原料,三乙胺为缚酸剂合成了硅酸薄荷三酯。用1HNMR和GC-MS对合成的产物进行了结构表征。     

苹果酸二薄荷酯的制备及其热裂解性质

以薄荷醇和苹果酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,采用熔融酯化法制备苹果酸二薄荷酯。优化的反应条件为:催化剂用量w(对甲苯磺酸)=1 5%,原料配比n(薄荷醇)/n(苹果酸)=2 4,反应时间5h,反应温度120℃,苹果酸二薄荷酯收率达61 5%。产物经IR、MS和1HNMR进行了结构表征,并在300、600和900℃对其热裂解性质进行了研究。     

凉味剂3-L-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇的合成研究

采用一种新方法,通过开环、水解两步反应合成了3-L-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇凉味剂。首先用乙酸环氧丙醇酯与薄荷脑在路易斯酸催化作用下进行开环反应得到1-乙酰氧基-3-L-薄荷氧基丙烷-2-醇。开环的最佳条件为:三氟化硼乙醚为催化剂,反应温度0~10°C,反应时间4 h,薄荷脑与乙酸环氧丙醇酯摩尔比1.2∶1.0,催化剂与乙酸环氧丙醇酯摩尔比0.04∶1.0,收率70.5%。1-乙酰氧基-3-L-薄荷氧基丙烷-2-醇经NaOH水解得产物,在此反应中加入甲苯为溶剂,使反应易操作,收率为95.5%。并通过MS和1H NMR确定中间体和产物的结构。     

L-乳酸薄荷酯的合成

以薄荷醇和L-乳酸为原料,用环已烷带水、经酯化、精制得到L-乳酸薄荷酯,并研究了反应时间、醇酸摩尔比、催化剂量对反应的影响,确定的优惠工艺条件为:n(薄荷醇)∶n(L-乳酸)=1.2∶1.0,催化剂为原料总重量2%,环己烷加热回流带水,反应6h,减压蒸馏至120℃/400Pa。残余物重结晶,得白色针状结晶产品,收率80%以上,纯度达到99%。     

苯薄荷醇衍生物和萘薄荷醇衍生物的合成与表征

主要研究二环[4.2.0]辛酮中间体薄荷醇衍生物的合成工艺.以(-)-1 R,2S,5R-8-苯薄荷醇和(-)-1R,2S,5R -8-萘薄荷醇为原料,通过酯化反应合成目标化合物,产率分别为58.7%、92%.其结构经 1HNMR、13CNMR进行了表征,并对标题化合物的构象稳定性和晶体结构进行了研究.     

污染土样中六价铬和总铬的浸出条件探究

采用单因素实验分别考察了固液比、时间、温度、pH等因素对含铬污染土样中六价铬及总铬浸出效果的影响。结果表明,随着固液比的增大,六价铬的浸出率也相应增加,但固液比不宜超过1∶20;延长时间有利于六价铬的浸出,但浸出时间不宜超过13 h;一定的温度范围内,六价铬的浸出率随温度的升高而增加,但温度不宜超过 60 ℃;在强酸性及强碱性条件下均有利于六价铬的浸出,与强碱性条件相比,强酸性条件更有利于六价铬的浸出,浸出率可以达到87%;总铬的浸出效果随这些因素的变化并不明显。     

微波消解-火焰原子吸收法测定制革污泥中总铬

采用硝酸-盐酸-氢氟酸三元混合酸体系对制革污泥进行微波消解前处理,将各种形态的铬转化为水溶态铬,然后通过火焰原子吸收分光光度法测定污泥样品中总铬的含量。结果表明:样品加标回收率为86%～102%,相对标准偏差为14.3%,准确度和精密度较为理想。本方法适用于制革污泥以及其它含铬污泥的分析测定,为污泥处理和资源化利用提供依据。     

谷氨酸铬配合物的合成工艺

以谷氨酸和三氯化铬为原料，合成了谷氨酸铬，得到的产物分子式为Cr（C5H9NO4）2Cl3·2H2O。通过正交试验确定了谷氨酸铬的较佳反应条件：谷氨酸与三氯化铬的摩尔比为2：1，反应体系pH为4，反应时间1h，反应温度为80℃，产率61．8％。并用红外光谱进行了表征。     

不同异位修复工艺对高浓度铬渣污染土壤中Cr的去除特性

以我国某铬盐厂的两种不同污染特性铬渣污染土壤（A土和B土）为研究对象,探讨了三种异位修复工艺（淋洗、稳定化、湿法解毒）去除铬渣污染土壤中总Cr和Cr（Ⅵ）的效果,并采用改进BCR顺序提取法分析了不同修复工艺对土壤中各形态Cr的去除效果。实验结果表明,三种异位修复工艺对铬污染土壤中Cr（Ⅵ）的去除效果为湿法解毒 > 稳定化 > 淋洗,湿法解毒工艺对A土、B土中Cr（Ⅵ）的去除率分别高达83.26%、92.94%;对铬污染土壤总铬去除效果最佳的是异位淋洗工艺,异位淋洗工艺对A土、B土总铬消减分别达54.87%、80.16%。异位淋洗工艺实现了对水溶态Cr（Ⅵ）、酸溶态Cr（Ⅵ）的泥水分离,是总铬消减的主要原因;稳定化工艺和湿法解毒工艺降低了土壤pH,促进了水溶态Cr、酸溶态Cr及可还原态Cr向可氧化态Cr的转化,因此土中总Cr并未发生显著消减。高浓度铬渣污染土壤经三种异位修复工艺处理后,A土Cr（Ⅵ）仍然残留736.6 mg·kg^-1,B土Cr（Ⅵ）仍然残留245.47 mg·kg^-1,酸溶态Cr的残留是导致三种工艺修复Cr（Ⅵ）效果受限的主要原因。